ニトリドゲルマネート
ニトリドゲルマニウム酸塩は、窒素に結合したゲルマニウム原子を含む化合物です。最も単純な陰イオンはGeN 4 8−ですが、窒素が脱離した縮合体になっていることがよくあります。
ニトリドゲルマニウム酸塩は多様な構造をとることができる。ゲルマニウムは3つの異なる酸化状態をとることができる。+2の酸化状態ではブーメラン型の [Ge II N 2 ] 4−となる。最も一般的なのは+4の状態であり、[Ge IV N 3 ] 5−は平面の三尖星型で、[Ge IV N 4 ] 8− は四面体となる。四面体を縮合させると [Ge 2 IV N 6 ] 10− となる。+3の状態はまれであり、2つのゲルマニウム原子が共有結合した[Ge III 2 N 6 ] 12−で表される。 [ 1 ]少数の化合物には負の酸化状態 -2 および -4 のゲルマニウムを含むため、ゲルマニドとも考えられる。
合成
還元化合物は溶融ナトリウムのフラックスを用いて生成することができる。窒素はアジ化ナトリウムを用いて導入することができる。アルカリ土類元素は溶融ナトリウム中の窒素の溶解度を高める。容器はニオブまたはタンタル製の密封管から作製することができる。ナトリウムは真空中で300℃以上に加熱することで蒸発させることができる。[ 2 ]
プロパティ
ニトリドゲルマネートは水蒸気と反応してアンモニアを形成するため、空気中では不安定になる傾向があります。
関連している
ニトリドゲルマネートは、ニトリドテトラレート、より一般的にはニトリドメタレート、テトラルプニクチド、またはプニクチドメタレートに分類されます。関連化合物には、ニトリドシリケートや稀にニトリドスズネートなどがあります。ニクトゲンの種類を変えることで、ホスフィドゲルマネートも存在します。その他の類似化合物には、ニトリドガレートやニトリドマンガン酸塩があります。
サブタイプは、アルミニウムまたはマグネシウムを含む場合、ニトリドアルミニウムゲルマネートまたはニトリドマグネシウムゲルマネートと呼ばれることがあります。
リスト
| 名前 | 式 | 式 重さ | 結晶 システム | 空間 グループ | 単位格子Å | 音量 | 密度 | コメント | 参照 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| α-Ge 3 N 4 | |||||||||
| 窒化ゲルマニウムのフェナサイト相 | β -Ge 3 N 4 | ||||||||
| スピネルゲルマニウム窒化物 | γ -Ge 3 N 4 | Fd 3 m | a 8.2125Å b 8.2125Å c 8.2125 | [ 3 ] | |||||
| Ca 2 GeN 2 | 正方晶系 | P 4 2 / mbc | a = 11.2004、c = 5.0482、Z = 8 | 黒 | [ 2 ] [ 4 ] | ||||
| Ca 4 GeN 4 | 単斜晶系 | P 2 1 / c | a = 9.2823、b = 6.0429、c = 11.1612、β = 116.498°、Z = 4 | オレンジ | [ 2 ] | ||||
| ニトリド二ゲルマニウム酸ペンタカルシウム | Ca 5 [Ge 2 N 6 ] | C 2/ c | a 9.836 b 6.0519 c 12.757 β 100.2° | 無色 | [ 5 ] [ 6 ] | ||||
| Ca 6 [Ge 2 N 6 ] | 三角 | R3 | a=9.2078 c=9.2679 | 680.5 | 3.439 | 灰色; バンドギャップ 1.1 eV | [ 1 ] | ||
| Ca 7 [GeN 6 ] | 斜方晶系 | Pbcn | a = 10.826、b = 6.194、c = 13.121 Z=4 | 879.8 | 3.301 | 黄色(N 3−) | [ 7 ] | ||
| Ca 0.8 Li 0.2 Al 0.8 Ge 1.2 N 3 | a = 9.9822、b = 5.7763、c = 5.1484、Z = 4 | [ 8 ] | |||||||
| Li 4 Ca 13 Ge 6 N 18 | 単斜晶系 | C 2/ c | a = 12.328 b = 12.662 c = 14.711 β = 108.688° | 2175.2 | 3.776 | クリア | [ 9 ] | ||
| マグネシウム5カルシウム2ゲルマニウム6 | P 6 3 / mmc | a = 3.453、c = 17.51 | 180.8 | [ 2 ] [ 10 ] | |||||
| マグネシウム5カルシウム4ゲルマニウム3 N 10 | 単斜晶系 | C 2/ m | a = 11.269、b = 3.327、c = 8.008、β = 109.80° Z=4 | 282.4 | 無色; 層状 | [ 2 ] [ 11 ] | |||
| 亜鉛GeN 2 | |||||||||
| ストロンチウムガリウムゲルマニウム亜窒化物 | Sr 2 GeGaN | 単斜晶系 | P 2 1 / c | a=6.885 b=4.0432 c=8.680 β =108.454 Z=2 | 229.21 | 4.804 | 黒の光沢のある | [ 12 ] | |
| Li 3 Ca 4 (Ga 3 Ge)N 8 | [ 13 ] | ||||||||
| α-Sr 2 [GeN 2 ] | 275.85 | 正方晶系 | P 4 2 / mbc | a=11.773 c=5.409 Z=8 | 749.7 | 黒 | [ 1 ] [ 14 ] | ||
| β -Sr 2 [GeN 2 ] | 275.85 | 斜方晶系 | Cmac | a=5.441 b=11.377 c=12.229 Z=8 | 756.9 | 4.841 | 青い光沢のある黒 | [ 14 ] [ 15 ] | |
| ストロンチウム3ゲルマニウム2窒素2 | 436.1 | 単斜晶系 | P 2 1 / m | a = 9.032、b = 3.883、c = 9.648、β = 112.42°、Z = 2 | 312.9 | 4.630 | 濃い青灰色 | [ 16 ] | |
| Sr 4 [GeN 4 ] | 単斜晶系 | P 2 1 / c | a = 9.7923、b = 6.3990、c = 11.6924 β = 115.966° | 濃い赤 | [ 17 ] | ||||
| Sr 5 [Ge 2 N 6 ] | 667.36 | 単斜晶系 | C 2/ c | a = 10.408、b = 6.521、c = 13.565、β = 100.29°、Z = 4 | 905.8 | 4.893 | 黄色/オレンジ | [ 1 ] [ 5 ] | |
| Sr 7 [GeN 6 ] | 斜方晶系 | Pbcn | a = 11.526、b = 6.587、c = 13.836 Z=4 | 1050.5 | 4.869 | N 3−を含む赤色;4配位の Sr | [ 1 ] [ 7 ] | ||
| Sr 6 [Ge 2 N 6 ] | 三角 | R3 | a=9.6655 c=9.6655 | 790.91 | 4.755 | 黒; バンドギャップ 0.2 eV | [ 1 ] | ||
| Sr 8 Ge 2 [GeN 4 ] | 単斜晶系 | CC | a = 10.1117、b = 17.1073、c = 10.0473、β = 115.966° | 黒 | [ 17 ] | ||||
| ニトリド二ゲルマニウム酸ペンタストロンチウム | Sr 6 Ge 5 N 2 | 916.69 | 斜方晶系 | 午後 | a = 4.0007、b = 17.954、c = 9.089 Z=2 | 652.8 | 4.663 | 黒色; 空気中で不安定 | [ 18 ] |
| ストロンチウムゲルマニウム窒化物 | Sr 11 Ge 4 N 6 | 1338.24 | 正方晶系 | P 4 nbm | a=7.278 c=18.681 Z=2 | 989.5 | 4.491 | 黒色; Ge 4−を含む | [ 19 ] |
| Sr 17 Ge 6 N 14 | 三斜晶系 | P1 | a = 7.5392、b = 9.7502、c = 11.6761、α = 103.308°、β = 94.651°、γ = 110.248° | 黒色; Ge 4−を含む | [ 17 ] | ||||
| Li 4 Sr 3 Ge 2 N 6 | 単斜晶系 | C 2/ m | a=6.1398、b=10.021、c=6.3130、β=91.279°、Z=2 | [ 20 ] | |||||
| マグネシウム3ストロンチウム4 | 正方晶系 | 私4/ m | a = 8.316、c = 3.398、Z = 2 | [ 2 ] [ 21 ] | |||||
| マグネシウムストロンチウム3ゲルマニウム4 | 斜方晶系 | プナ | a =5.939、b =10.320、c =9.618、Z =6 | 黄色 | [ 2 ] [ 22 ] [ 15 ] | ||||
| バリウム3ゲルマニウム2窒素2 | 単斜晶系 | P 2 1 / m | a = 9.61196、b = 4.0466、c = 10.1337、β = 113.55°、Z = 2 | 361.61 | 5.375 | 金属性; Ge 2−を含む | [ 23 ] | ||
| バリウム6ゲルマニウム5窒素2 | 1215.01 | 斜方晶系 | 午後 | a = 4.1620、b = 18.841、c = 9.6116 Z=2 | 753.7 | 5.354 | 黒色; 空気中で不安定 | [ 18 ] | |
| バビロニア9ゲバ3ノア10 | 菱面体 | R 3 c | a=7.9399 c=17.282 Z=2 | 943.53 | 5.610 | 黒 | [ 24 ] | ||
| MgBa 3 GeN 4 | 斜方晶系 | プンマ | a=6.159 b=10.558 c=10.048 Z=4 | 653.4 | 5.743 | 黄色 | [ 2 ] [ 25 ] | ||
| マグネシウム3バゲン4 | 正方晶系 | 私4/ m | a = 8.392、c = 3.4813、Z = 2 | [ 26 ] | |||||
| バリウムガリウムゲルマニウム亜窒化物 | Ba 2 GeGaN | 単斜晶系 | P 2 1 / c | a 7.249 b 4.21 c 9.314 β 108.87° | 黒の光沢のある | [ 27 ] |
参考文献
- ^ a b c d e f Link, Lukas; Pathak, Manisha; Jach, Franziska; Koželj, Primoz; Ormeci, Alim; Höhn, Peter; Niewa, Rainer (2021年3月29日). 「Ge−Ge結合を有する還元ニトリドゲルマネート(III)Ca 6 [Ge 2 N 6 ]およびSr 6 [Ge 2 N 6 ]」 . Angewandte Chemie International Edition . 60 (14): 7691– 7696. doi : 10.1002/anie.202017270 . ISSN 1433-7851 . PMC 8048604. PMID 33524200 .
- ^ a b c d e f g h山根久典; ディサルボ, フランシス J. (2018年9月). 「ナトリウムフラックス法による窒化物の合成」 .固体化学の進歩. 51 : 27–40 . doi : 10.1016/j.progsolidstchem.2017.08.002 . S2CID 103557737 .
- ^ Leinenweber, K.; O'Keeffe, M.; Somayazulu, M.; Hubert, H.; McMillan, PF; Wolf, GH (1999). 「スピネル型化合物γ-Ge3N4の合成と構造改良」 . Chemistry – A European Journal . 5 (10): 3076– 3078. doi : 10.1002/(SICI)1521-3765(19991001)5:10<3076::AID-CHEM3076>3.0.CO;2-D . ISSN 1521-3765 .
- ^ Clarke, SJ; DiSalvo, FJ (2000-06-01). 「新規カルシウムゲルマニウム窒化物:Ca 2 GeN 2、Ca 4 GeN 4、およびCa 5 Ge 2 N 6」 .無機化学. 39 (12): 2631– 2634. doi : 10.1021/ic991427d . ISSN 0020-1669 . PMID 11197019 .
- ^ a b Junggeburth、Sebastian C.;オエクラー、オリバー;シュニック、ヴォルフガング (2008 年 7 月)。「Sr5Ge2N6 – エッジ共有二重四面体を持つニトリドゲルマニウム酸塩」。Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (ドイツ語)。634 (8): 1309 – 1311. doi : 10.1002/zaac.200800049。
- ^フランク・エッティンガー;ネスパー、ラインハルト (2005 年 7 月)。「ニトリドシリケート Ca5[Si2N6] および Ca7[NbSi2N9] の合成と結晶構造」。Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (ドイツ語)。631 (9): 1597 ~ 1602 年。土井: 10.1002/zaac.200500094。ISSN 0044-2313。
- ^ a b Junggeburth, Sebastian C.; Oeckler, Oliver; Johrendt, Dirk; Schnick, Wolfgang (2008-12-15). 「ニトリドゲルマニウム酸窒化物Sr 7 [GeN 4 ]N 2 およびCa 7 [GeN 4 ]N 2 :ナトリウム融液を用いた合成、結晶構造、および密度汎関数理論計算」(PDF) .無機化学. 47 (24): 12018– 12023. doi : 10.1021/ic801562c . ISSN 0020-1669 . PMID 19006293 .
- ^ Häusler, Jonas; Eisenburger, Lucien; Oeckler, Oliver; Schnick, Wolfgang (2018-02-14). 「ニトリドアルミノゲルマネートCa 1- x Li x Al 1- x Ge 1+ x N 3 (x ≈ 0.2)のアンモノサーマル合成と結晶構造」 . European Journal of Inorganic Chemistry . 2018 (6): 759– 764. doi : 10.1002/ejic.201701314 .
- ^ Park, Dong-Gon (2012-05-20). 「新規第四級窒化物Li4Ca13Ge6N18の合成と結晶構造」韓国化学会報. 33 (5): 1759– 1761. doi : 10.5012/BKCS.2012.33.5.1759 .
- ^ポスル、クリスティーン;シュニック、ヴォルフガング (2016 年 8 月)。「Ca 2 Mg 5 GeN 6 - 層状ニトリドマグネソゲルマネート: Ca 2 Mg 5 GeN 6 - 層状ニトリドマグネソゲルマネート」。有機体と化学の研究。642 (16): 882–886 .土井: 10.1002/zaac.201600200。
- ^ Poesl, Christine; Schnick, Wolfgang (2017-03-17). 「Ca 4 Mg 5 Ge 3 N 10 と Sr 2 Mg 3 GaN 4.33 : 2つのMg含有窒化物と(Sr,Ba) 2 Si 5 N 8との構造的関係」 . European Journal of Inorganic Chemistry . 2017 (11): 1498– 1503. doi : 10.1002/ejic.201601532 .
- ^ Park, Dong-Gon (2009-06-20). 「新規第四元亜窒化物Sr2GeGaNの合成と結晶構造」 .韓国化学会報. 30 (6): 1379– 1382. doi : 10.5012/BKCS.2009.30.6.1379 .
- ^パク・ドンゴン;ディサルボ、フランシス J. (2015 年 9 月)。「新しい五元窒化物:Li 3 Ca 4 (Ga 3 Ge)N 8 の合成と結晶構造」。大韓化学会の会報。36 (9): 2359–2362。土井: 10.1002/bkcs.10431。
- ^ a b Bedjaoui, A.; Bouhemadou, A.; Bin-Omran, S. (2016-04-02). 「Sr 2 GeN 2 の正方晶および斜方晶系多形の構造、弾性、熱力学的特性:第一原理計算による研究」 .高圧研究. 36 (2): 198– 219. Bibcode : 2016HPR....36..198B . doi : 10.1080/08957959.2016.1167202 . ISSN 0895-7959 . S2CID 101601032 .
- ^ a b Park, Dong-Gon (2005-05-20). 「ストロンチウムゲルマニウム窒化物の第二の多形:β-Sr2GeN2の合成と構造」韓国化学会報26 ( 5): 786– 790. doi : 10.5012/BKCS.2005.26.5.786 .
- ^ Clarke, SJ; Kowach, GR; DiSalvo, FJ (1996年1月). 「2種類の新規ストロンチウムゲルマニウム窒化物:Sr 3 Ge 2 N 2 と Sr 2 GeN 2 の合成と構造」 .無機化学. 35 (24): 7009– 7012. doi : 10.1021/ic960518x . ISSN 0020-1669 . PMID 11666880 .
- ^ a b cリンク、ルーカス;ニエワ、ライナー (2020-07-31)。「窒化ゲルマニウム酸ストロンチウム(IV)の多様性: 新しいSr 4 [GeN 4 ]、Sr 8 Ge 2 [GeN 4 ]、およびSr 17 Ge 2 [GeN 3 ] 2 [GeN 4 ] 2」。有機体と化学の研究。646 (14): 1105 – 1109. doi : 10.1002/zaac.202000008。ISSN 0044-2313。
- ^ a b Park, Dong-Gon (2005-10-20). 「Sr6Ge5N2とBa6Ge5N2の合成と構造」 .韓国化学会報. 26 (10): 1543– 1548. doi : 10.5012/BKCS.2005.26.10.1543 .
- ^ Gál, Zoltán A.; Clarke, Simon J. (2005). 「Sr 11 Ge 4 N 6 : [GeN 2 Sr 7 ] 4+ アンチペロブスカイト型スラブと [Sr 4 Ge] 4+ 層から構成され、その間を曲がった [Ge II N 2 ] 4− イオンのシートで区切られた新規窒化物」. Chem. Commun. (6): 728– 730. doi : 10.1039/B413534B . PMID 15685318 .
- ^ Park, Dong Gon; Gál, Zoltán A.; DiSalvo, Francis J. (2003年4月). 「Li4Sr3Ge2N6の合成と構造:Ge2N610-アニオンを含む新規第四級窒化物」. Journal of Solid State Chemistry . 172 (1): 166– 170. Bibcode : 2003JSSCh.172..166P . doi : 10.1016/S0022-4596(03)00009-4 .
- ^ Park, Dong Gon; Dong, Yongkwan; DiSalvo, Francis J. (2008年12月). 「Sr(Mg3Ge)N4とSr(Mg2Ga2)N4:3Dネットワーク構造を有するニトリドメタレートアニオンを有する新規等構造Mg含有四元窒化物」 . Solid State Sciences . 10 (12): 1846– 1852. doi : 10.1016/j.solidstatesciences.2008.04.001 .
- ^ Park, Dong Gon; Gál, Zoltán A.; DiSalvo, Francis J. (2003年10月). 「Sr3GeMgN4:Mgを含む新規第四級窒化物」 . Journal of Alloys and Compounds . 360 ( 1–2 ): 85–89 . doi : 10.1016/S0925-8388(03)00370-0 .
- ^山根久典; ディサルボ, フランシス J. (1996年8月). 「x1|Ge2−およびGeN24−アニオンを含むバリウムゲルマニウム窒化物, Ba3Ge2N2」 .合金・化合物ジャーナル. 241 ( 1–2 ): 69– 74. doi : 10.1016/0925-8388(96)02326-2 .
- ^ Park, Dong-Gon (2008-12-20). 「Ba9Ge3N10:[GeN3]5-の孤立した平面三角形陰イオンを含む新規三元窒化物」 .韓国化学会報. 29 (12): 2413– 2418. doi : 10.5012/BKCS.2008.29.12.2413 .
- ^ Park, Dong-Gon (2011-01-20). 「新規第四級窒化物Ba3GeMgN4とその等構造Sr類似体の構造比較」 .韓国化学会報. 32 (1): 353– 355. doi : 10.5012/BKCS.2011.32.1.353 . S2CID 95357597 .
- ^ Poesl, Christine; Niklaus, Robin; Schnick, Wolfgang (2017-05-10). 「ニトリドマグネソゲルマネートBa[Mg 3 GeN 4 ]:Eu 2+の結晶構造と電子物性の理論計算」 . European Journal of Inorganic Chemistry . 2017 (18): 2422– 2427. doi : 10.1002/ejic.201700096 .
- ^ Clarke, SJ; DiSalvo, FJ (1997年8月). 「亜窒化物Ba2GeGaNおよび(BaxSr1−x)3Ge2N2の合成と構造; x≈0.7」 . Journal of Alloys and Compounds . 259 ( 1–2 ): 158–162 . doi : 10.1016/S0925-8388(97)00095-9 .