アクチニウム、  89 Ac
アクチニウム
発音/ æ k ˈ t ɪ n i ə m / ​( ak- TIN -ee-əm )
外観銀白色で不気味な青い光を放つ。[ 1 ]時には金色に輝く[ 2 ]
質量数[227]
周期表におけるアクチニウム
水素ヘリウム
リチウムベリリウムボロン炭素窒素酸素フッ素ネオン
ナトリウムマグネシウムアルミニウムシリコンリン硫黄塩素アルゴン
カリウムカルシウムスカンジウムチタンバナジウムクロムマンガンコバルトニッケル亜鉛ガリウムゲルマニウム砒素セレン臭素クリプトン
ルビジウムストロンチウムイットリウムジルコニウムニオブモリブデンテクネチウムルテニウムロジウムパラジウムカドミウムインジウムアンチモンテルルヨウ素キセノン
セシウムバリウムランタンセリウムプラセオジムネオジムプロメチウムサマリウムユーロピウムガドリニウムテルビウムジスプロシウムホルミウムエルビウムツリウムイッテルビウムルテチウムハフニウムタンタルタングステンレニウムオスミウムイリジウム白金水銀(元素)タリウムビスマスポロニウムアスタチンラドン
フランシウムラジウムアクチニウムトリウムプロトアクチニウムウランネプツニウムプルトニウムアメリシウムキュリウムバークリウムカリホルニウムアインシュタイニウムフェルミウムメンデレビウムノーベリウムローレンシウムラザホージウムドブニウムシーボーギウムボーリウムハッシウムマイトネリウムダルムシュタットレントゲンコペルニシウムニホニウムフレロビウムモスコビウムリバモリウムテネシンオガネソン


アック

ラジウムアクチニウムトリウム
原子番号 Z89
グループfブロックグループ(番号なし)
期間期間7
ブロック  fブロック
電子配置[ Rn ] 6d 1 7s 2
殻あたりの電子数2、8、18、32、18、9、2
物理的特性
STPでの 位相固体
融点1500  K (1227 °C, 2240 °F) (推定) [ 2 ]
沸点3500±300 K (3200±300 °C, 5800±500 °F) (外挿) [ 2 ]
密度( rt付近 10 g/cm 3
融解熱14  kJ/モル
蒸発熱400 kJ/モル
モル熱容量27.2 J/(モル·K)
原子の性質
酸化状態コモン: +3
+2 [ 3 ]
電気陰性度ポーリングスケール:1.1
イオン化エネルギー
  • 1位: 499 kJ/モル
  • 2位: 1170 kJ/mol
  • 3番目: 1900 kJ/mol
  • もっと
共有結合半径午後2時15分 
スペクトル範囲における色の線
アクチニウムのスペクトル線
その他の特性
自然発生腐敗から
結晶構造面心立方格子(fcc)(cF4
格子定数
アクチニウムの面心立方結晶構造
a  = 531.5 pm (20 °C) [ 4 ]
熱伝導率12 W/(m⋅K)
CAS番号7440-34-8
歴史
ネーミング古代ギリシャ語のακτίς(「ビーム」または「光線」)に由来
発見フリードリヒ・オスカー・ギーゼル(1902)
最初の隔離ジョセフ・G・スタイト、マレル・L・サルツキー、ボブ・D・ストーン(1955)
命名者アンドレ=ルイ・ドビエルヌ(1899)
アクチニウムの同位体
主な同位体[ 5 ]減衰
アイソトープ豊富半減期 t 1/2モード製品
225エーカートレース9.919日α221
226エーカーシンセ29.37時間β 226番目
ε226
α222
227エーカートレース21.772年β 227番目
α223
228エーカートレース6.15時間β 228番目
 カテゴリー: アクチニウム
|参考文献

アクチニウムは化学元素であり記号 Ac原子番号89です。1902年にフリードリヒ・オスカー・ギーゼル によって発見され、エマニウムと命名されました。この元素名は、アンドレ=ルイ・ドビエルヌが1899年に発見したアクチニウムと誤って同定されたことに由来しています。アクチノイド系列(周期表でアクチニウムとローレンシウムの間にある15元素)は、アクチニウムにちなんで名付けられています。ポロニウムラジウムラドンとともに、アクチニウムは最初に発見された非原始放射性元素の一つです。

柔らかい銀白色の放射性金属であるアクチニウムは、空気中の酸素や水分と急速に反応して、それ以上の酸化を防ぐ白い酸化アクチニウムの被膜を形成します。ほとんどのランタノイドや多くのアクチノイドと同様に、アクチニウムはほぼすべての化合物で酸化状態+3 になります。アクチニウムは、半減期21.772 年で崩壊し、主にベータ粒子、場合によってはアルファ粒子を放出する同位体227 Ac、および半減期 6.15 時間でベータ線を放射する228 Acとして、ウラン鉱石やトリウム鉱石にのみ痕跡量存在します。鉱石中の天然ウラン1トンには約 0.2 ミリグラムのアクチニウム 227 が含まれ、トリウム1 トンには約 5 ナノグラムのアクチニウム 228 が含まれます。アクチニウムとランタンの物理的・化学的性質は非常に類似しているため、鉱石からアクチニウムを分離することは現実的ではありません。その代わりに、原子炉Ra226中性子照射することで、ミリグラム単位でアクチニウムが調製されます。アクチニウムは希少性、高価格、そして放射能のため、工業的に大きな用途はありません。現在の用途としては、中性子源や放射線治療薬などが挙げられます

歴史

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フランスの化学者アンドレ=ルイ・ドビエルヌは、1899年に新元素の発見を発表しました。彼は、マリーピエール・キュリーがラジウムを抽出した後に残したピッチブレンドの残留物からそれを分離しました。[ 6 ] 1899年にドビエルヌはその物質がチタンに似ていると説明し[ 7 ] 、(1900年には)トリウムに似ていると述べました[ 8 ]フリードリヒ・オスカー・ギーゼルは1902年に[ 9 ]ランタンに似た物質を発見し、1904年に「エマニウム」と名付けました。[ 10 ]ドゥビエルヌ、 [ 11 ]ハリエット・ブルックス(1904年)、オットー・ハーンオットー・ザックル(1905年)によって決定された物質の半減期の比較の後、ドゥビエルヌが新しい元素に選んだ名前は、彼が異なる時期に主張した元素の化学的性質が矛盾していたにもかかわらず、優先順位が高かったため保持されました。[ 12 ] [ 13 ]

1970年代に発表された論文[ 14 ]とそれ以降に発表された論文[ 6 ]は、1904年に発表されたドゥビエルヌの研究結果が、1899年と1900年に報告されたものと矛盾することを示唆している。さらに、現在知られているアクチニウムの化学的性質からすると、ドゥビエルヌの1899年と1900年の研究結果において、アクチニウムが微量成分としてしか存在しなかったことはあり得ない。実際、彼が報告した化学的性質から判断すると、彼はプロトアクチニウムを偶然特定した可能性が高い。プロトアクチニウムは、その後14年間発見されることはなく、加水分解と彼の研究装置への吸着により消失しただけだった。このため、一部の研究者は、発見の功績はギーゼル一人に帰せられるべきだと主張する。[ 2 ]アドルフは、科学的発見について、より穏和な見方を提唱している。[ 6 ]彼は、初期の論文に対する後知恵的な批判は、当時の放射化学の黎明期の状況によって和らげられるべきだと示唆している。彼は、ドビエルヌの原論文における主張の慎重さを強調し、ドビエルヌの物質にアクチニウムが含まれていなかったと主張する者は誰もいないと指摘している。[ 6 ]現在、大多数の歴史家によって発見者とみなされているドビエルヌは、この元素への興味を失い、研究から離脱した。一方、ギーゼルは、放射化学的に純粋なアクチニウムを初めて調製し、その原子番号89を同定した功績を正当に認められている。[ 14 ]

アクチニウムという名称は、古代ギリシャ語の aktis, aktinos (ακτίς, ακτίνος)に由来し、光線やビームを意味します。[ 15 ]記号Acは、アセチルアセテート[ 16 ] 、アセトアルデヒドなど、アクチニウムとは何の関係もない他の化合物の略語にも使用されます[ 17 ]

プロパティ

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アクチニウムは柔らかく、銀白色の[ 18 ] [ 19 ] 放射性金属元素です。その推定剪断弾性率はと同程度です[ 20 ]強い放射能のため、アクチニウムは暗闇で淡青色に輝きます。この光は、放出された高エネルギー粒子によって周囲の空気がイオン化されることで発生します。[ 21 ]アクチニウムはランタンや他のランタノイドと化学的性質が似ているため、ウラン鉱石から抽出する際にこれらの元素を分離することは困難です。分離には、溶媒抽出法イオンクロマトグラフィーが一般的に用いられます。[ 22 ]

アクチノイド元素の最初の元素であるアクチニウムは、ランタノイド元素のランタンがアクチノイド元素の名称の由来となったのと同様に、この元素群にその名を与えた。アクチノイド元素はランタノイド元素よりもはるかに多様であるため[ 23 ]、ランタノイド元素の認識以来、ドミトリ・メンデレーエフ周期表における最も重要な変更、すなわちアクチノイド元素の導入が広く受け入れられたのは、グレン・T・シーボーグによる超ウラン元素の研究[ 24 ]が行われた1945年になってからであった(ただし、アクチノイド元素の導入は、1892年にイギリスの化学者ヘンリー・バセットによって既に提唱されていた)。[ 25 ]

アクチニウムは空気中の酸素や水分と急速に反応して、それ以上の酸化を妨げる白い酸化アクチニウムの被膜を形成する。 [ 18 ]ほとんどのランタノイドやアクチノイドと同様に、アクチニウムは酸化状態+3 で存在し、溶液中でAc 3+イオンは無色である。 [ 26 ]酸化状態 +3 はアクチニウムの [Rn] 6d 1 7s 2電子配置に由来し、3 つの価電子が容易に供与されて、希ガスである ラドンの安定した閉殻構造を形成する[ 19 ]アクチニウム原子の 5f 軌道は空軌道であるが、アクチニウム錯体の価電子軌道として使用できるため、これを研究している著者らは一般に、アクチニウムを最初の 5f 元素とみなしている。[ 27 ] [ 28 ] [ 29 ] Ac3 +は既知の三価イオンの中で最大であり、その第一配位球には約10.9±0.5個の水分子が含まれています。[ 30 ]

化合物

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アクチニウムの強い放射能のため、アクチニウム化合物は限られた数しか知られていない。これらには、AcF 3AcCl 3AcBr 3AcOFAcOClAcOBrAc 2 S 3Ac 2 O 3AcPO 4Ac(NO 3 ) 3 などがある。これらはすべて、酸化数+3のアクチニウムを含む。[ 26 ] [ 31 ]特に、類似のランタン化合物とアクチニウム化合物の格子定数はわずか数パーセントしか違わない。[ 31 ]

ここで、abcは格子定数、Noは空間群番号、Zは単位胞あたりの化学式単位の数です。密度は直接測定されたものではなく、格子定数から計算されたものです。

酸化物

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酸化アクチニウム(Ac 2 O 3)は、真空中で水酸化物を500℃(932℉)で、またはシュウ酸塩を1,100℃(2,010℉)で加熱することによって得られる。その結晶格子は、ほとんどの三価希土類金属の酸化物と同型である。 [ 31 ]

ハロゲン化物

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三フッ化アクチニウムは、溶液反応または固体反応のいずれかで生成できます。前者の反応は、アクチニウムイオンを含む溶液にフッ化水素酸を加えることで室温で行われます。後者の方法では、白金のみを使用した装置で、アクチニウム金属を700℃(1,292°F)でフッ化水素蒸気で処理します。三フッ化アクチニウムを900~1,000℃(1,650~1,830°F)で水酸化アンモニウムで処理すると、オキシフッ化物AcOFが生成されます。一方、オキシフッ化ランタンは、三フッ化ランタンを空気中で800℃(1,470°F)で1時間燃焼させることで容易に得られますが、三フッ化アクチニウムを同様に処理してもAcOFは生成されず、最初の生成物が溶融するだけです。[ 31 ] [ 37 ]

AcF 3 + 2 NH 3 + H 2 O → AcOF + 2 NH 4 F

三塩化アクチニウムは、水酸化アクチニウムまたはシュウ酸アクチニウムを四塩化炭素蒸気と960℃(1,760℉)以上の温度で反応させることで得られる。オキシフッ化物と同様に、オキシ塩化アクチニウムは、三塩化アクチニウムを水酸化アンモニウムで1,000℃(1,830℉)で加水分解することで得られる。しかし、オキシフッ化物とは異なり、オキシ塩化物は、三塩化アクチニウムの塩酸溶液をアンモニア加熱することで合成できる[ 31 ]

臭化アルミニウムと酸化アクチニウムの反応により三臭化アクチニウムが生成される。

Ac 2 O 3 + 2 AlBr 3 → 2 AcBr 3 + Al 2 O 3

これを500℃(932℉)で水酸化アンモニウムで処理すると、臭化物AcOBrが得られる。[ 31 ]

その他の化合物

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アクチニウム水素化物は、塩化アクチニウムを300℃(572°F)でカリウムで還元することによって得られ、その構造は対応するランタン水素化物との類推によって推定された。反応における水素の起源は不明であった。[ 38 ]

リン酸ナトリウム(NaH 2 PO 4 )をアクチニウムの塩酸溶液と混合すると、白色のリン酸アクチニウム半水和物(AcPO 4 ·0.5H 2 O)が得られる。また、シュウ酸アクチニウムを硫化水素蒸気とともに1,400 °C(2,550 °F)で数分間加熱すると、黒色の硫化アクチニウムAc 2 S 3が得られる。これは、1,000 °C(1,830 °F)で酸化アクチニウム硫化水素二硫化炭素の混合物を作用させることによって生成される可能性がある[ 31 ]

同位体

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天然アクチニウムは主に2つの放射性同位元素227 Ac (放射性元素235 Uの仲間) と228 Ac ( 232 Thの孫元素) から構成されています。227 Acは主に非常に小さなエネルギーでベータ線として崩壊しますが、1.38% のケースでアルファ粒子を放出するため、アルファ分光法で容易に識別できます[ 2 ] 33 種類の放射性同位元素が特定されており、最も安定しているのは半減が21.772 年の227 Ac 、半減期が 10.0 日の225 Ac 、半減期が 29.37 時間の226 Acです。残りの放射性同位元素の半減期はすべて 10 時間未満で、そのほとんどは 1 分未満の半減期です。アクチニウムの最も短寿命な同位体は217 Ac(半減期69ナノ秒)で、アルファ崩壊を起こします。アクチニウムには2つのメタ状態も知られています。[ 39 ]化学において最も重要な同位体は225 Ac227 Ac228 Acです。[ 2 ]

精製された227Ac、約半年後に崩壊生成物と平衡状態になります。21.772年の半減期に従って崩壊し、主にベータ粒子(98.62%)と少量のアルファ粒子(1.38%)を放出します。[ 39 ]連続崩壊生成物はアクチニウム系列に属します。利用可能な量が少なく、ベータ粒子のエネルギーが低く(最大44.8 keV)、アルファ線の強度が低いため、227Ac放出によって直接検出することが困難であり、そのため崩壊生成物を介して追跡されます。[ 26 ]アクチニウムの同位体の原子203  Da ( 203 Ac ) から236 Da ( 236 Ac )。[ 39 ]

アイソトープ生産減衰人生の半分
221エーカー232 Th(d,9n)→ 225 Pa(α)→ 221 Acα52ミリ秒
222エーカー232 Th(d,8n)→ 226 Pa(α)→ 222 Acα5.0秒
223エーカー232 Th(d,7n)→ 227 Pa(α)→ 223 Acα2.1分
224エーカー232 Th(d,6n)→ 228 Pa(α)→ 224 Acα2.78時間
225エーカー232 Th(n,γ)→ 233 Th(β - )→ 233 Pa(β - )→ 233 U(α)→ 229 Th(α)→ 225 Ra(β - )→ 225 Acα10日間
226エーカー226ラド(d,2n)→ 226アセチルコリンα、β
電子捕獲
29.37時間
227エーカー235 U(α)→ 231 Th(β )→ 231 Pa(α)→ 227 Acα、β 21.77歳
228エーカー232 Th(α)→ 228 Ra(β )→ 228 Acβ 6.15時間
229エーカー228 Ra(n,γ)→ 229 Ra(β )→ 229 Acβ 62.7分
230エーカー232 Th(d,α)→ 230 Acβ 122秒
231エーカー232 Th(γ,p)→ 231 Acβ 7.5分
232エーカー232 Th(n,p)→ 232 Acβ 119秒

発生と合成

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ウラン鉱石にはアクチニウムの濃度が高い。

アクチニウムはウラン鉱石(ウラン1トンあたり約0.2ミリグラムの227 Ac [ 40 ] [ 41 ])とトリウム鉱石(トリウム1トンあたり約5ナノグラムの228 Acを含む)にのみ微量に含まれています。アクチニウム同位体 227 Ac は、親同位体235 U(または239 Pu )から始まり、安定鉛同位体207 Pbで終わるウラン-アクチニウム系列 崩壊系列の一時的なメンバーです。同位体228 Ac は、親同位体232 Thから始まり、安定鉛同位体208 Pbで終わるトリウム系列崩壊系列の一時的なメンバーです。別のアクチニウム同位体(225 Ac )は、237 Np(または233 U )で始まり、タリウム(205 Tl)とほぼ安定なビスマス(209 Bi )で終わるネプツニウム系列の崩壊系列に一時的に存在します。原始的な237 Np はすべて崩壊して消滅しましたが、天然の238 Uに対する中性子ノックアウト反応によって継続的に生成されます。

自然濃度が低く、アクチニウム含有鉱石に常に豊富に含まれるランタンや他のランタノイド元素と物理的・化学的性質が非常に類似しているため、鉱石からアクチニウムを分離することは現実的ではありません。原料から調製された最も高濃度のアクチニウムサンプルは、0.1ミリグラム未満のLa 2 O 3中に7マイクログラムの227 Acが含まれており、完全な分離は達成されませんでした。[ 42 ]代わりに、原子炉内で226 Raを中性子照射することで、ミリグラム単位のアクチニウムが調製されます[ 41 ] [ 43 ]

反応収率はラジウム重量の約2%である。227 Ac はさらに中性子を捕獲して少量の228 Ac を生成する。合成後、アクチニウムはラジウムおよび崩壊と核融合の生成物であるトリウム、ポロニウム、鉛、ビスマスから分離される。抽出は、放射線生成物の水溶液からテノイルトリフルオロアセトン-ベンゼン溶液で行うことができ、特定の元素への選択性はpH を調整することによって達成される(アクチニウムの場合は約6.0)。[ 40 ]別の手順は、硝酸中の適切な樹脂による陰イオン交換であり、これにより、2段階プロセスでラジウムおよびアクチニウムとトリウムの分離係数を1,000,000にすることができる。その後、低架橋陽イオン交換樹脂と溶離液として硝酸を使用して、アクチニウムを約100の比率でラジウムから分離することができる[ 44 ]

225 Acは、2000年にドイツの超ウラン元素研究所(ITU)のサイクロトロンシドニーのセントジョージ病院のリニアックを用いて初めて人工的に生成されました。 [ 45 ]この希少同位体は放射線治療への応用が期待されており、ラジウム226を標的に20~30MeVの重水素イオンを照射することで最も効率的に生成されます。この反応では226 Acも生成されますが、これは半減期29時間で崩壊するため、225 Acは汚染されません。[ 46 ]

アクチニウム金属は、真空中、1,100~1,300℃(2,010~2,370℉)の温度で、フッ化アクチニウムをリチウム蒸気で還元することによって製造される。高温では生成物が蒸発し、低温では不完全な変換が起こる。リチウムが他のアルカリ金属の中で選ばれたのは、そのフッ化物が最も揮発性が高いためである。[ 15 ] [ 18 ]

アプリケーション

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227 Ac は希少性、高価格、放射能のため、現在のところ大きな産業用途はないが、225 Ac は現在、標的アルファ療法などのがん治療への利用が研究されている。[ 15 ] [ 29 ] 227 Ac は放射能が非常に高いため、例えば宇宙船の放射性同位体熱電発電機の活性要素としての利用が研究された。 227 Ac をベリリウムで圧縮した酸化物も効率的な中性子源であり、その放射能は標準的なアメリシウム-ベリリウムおよびラジウム-ベリリウムのペアよりも高い。[ 47 ]これらすべての用途において、227 Ac (ベータ線源) は崩壊時にアルファ線放出同位体を生成する単なる前駆体である。ベリリウムは、(α,n) 核反応の断面積が大きいため、アルファ粒子を捕獲して中性子を放出する。

227 AcBe中性子源は中性子プローブに応用することができます 。これは土壌中の水分量や、高速道路建設における品質管理のための水分/密度を測定するための標準的な装置です。[ 48 ] [ 49 ]このようなプローブは、井戸の検層、中性子ラジオグラフィー、トモグラフィー、その他の放射化学調査にも使用されます。[ 50 ]

放射線治療における225 AcのDOTAキャリアの化学構造

225 Ac は医療の分野で、再利用可能な生成器で213 Bi を生成するために応用されている[ 44 ]か、または単独で放射線治療、特に標的アルファ線治療 (TAT)の薬剤として使用することができます。この同位体は半減期が 10 日であるため、213 Bi (半減期 46 分) よりも放射線治療に適しています。[ 29 ]さらに、225 Ac は、 227 Th、 228 Th、 230 U など、いくつかの他の候補同位体の崩壊系列の最終生成物である有毒なく無毒209 Biに崩壊します。 [ 29 ] 225 Ac 自体だけでなく、その娘核種も体内でがん細胞を殺すアルファ粒子を放出します。225 Ac の応用における主な困難は、単純なアクチニウム錯体を静脈注射すると、数十年間にわたって骨や肝臓に蓄積されることでした。その結果、225 Acのアルファ粒子によって癌細胞が急速に死滅した後、アクチニウムとその娘核種からの放射線が新たな変異を誘発する可能性がありました。この問題に対処するため、225 Acはクエン酸エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)などのキレート剤と結合しました。これにより骨へのアクチニウムの蓄積は減少しましたが、体外への排出は依然として遅いままでした。 HEHA(1,4,7,10,13,16-ヘキサアザシクロヘキサデカン-N,N′,N″,N‴,N‴′,N‴″-ヘキサ酢酸[ 51 ]DOTA1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン-1,4,7,10-テトラ酢酸)などのキレート剤とHER2/neu受容体に阻害するモノクローナル抗体であるトラスツズマブを併用すると、はるかに良好な結果が得られました。後者の併用投与はマウスで試験され、白血病リンパ腫乳がん卵巣がん神経芽腫前立腺がんに有効であることが証明されました[ 52 ] [ 53 ] [ 54 ]

227 Acの半減期は中程度(21.77 年) であるため、海洋水のゆっくりとした垂直混合をモデル化するのに非常に便利な放射性同位体です。流速 (年間 50 メートル程度) を直接測定しても、必要な精度で関連プロセスを調査することはできません。ただし、さまざまな同位体の濃度深度プロファイルを評価することで、混合速度を推定できます。この方法の背景にある物理的メカニズムは次のとおりです。海洋水には均一に分散した235 U が含まれています。その崩壊生成物である231 Pa は徐々に海底に沈殿するため、その濃度は最初は深度とともに増加し、その後ほぼ一定のままになります。231 Pa は227 Ac に崩壊しますが、後者の同位体の濃度は231 Pa の深度プロファイルに従わず、海底に向かって増加します。これは、海底からいくらかの追加の227 Acを上昇させる混合プロセスのために発生します。このように231Pa227Acの深度プロファイルを分析することで、研究者は混合挙動をモデル化することができます。[ 55 ] [ 56 ]

AcHx水素化物(この場合は非常に高圧)は、TcがH3Sよりも大幅に高く、おそらく250K近くになるため、室温付近の超伝導体の候補になるという理論予測あります。[ 57 ]

予防

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227 Acは放射能が非常に高く、実験は密閉されたグローブボックスを備えた特別に設計された実験室で行われます。三塩化アクチニウムをラットに静脈内投与すると、アクチニウムの約33%が骨に、50%が肝臓に沈着します。その毒性はアメリシウムやプルトニウムと同等ですが、わずかに低いです。[ 58 ]微量であれば、換気の良いドラフトチャンバーで十分です。グラム単位の量であれば、227 Acから放出される強力なガンマ線を遮蔽するホットセルが必要です。[ 59 ]

参照

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注記

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参考文献

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参考文献

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