2-メチルピリジン
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| 名称 | |||
|---|---|---|---|
| 推奨IUPAC名 2-メチルピリジン | |||
| その他の名称 2-ピコリン | |||
| 識別番号 | |||
3Dモデル（JSmol） | |||
| ChEBI | |||
| ケムスパイダー | |||
| ECHA情報カード | 100.003.313 | ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
コンプトックスダッシュボード （EPA） | |||
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| 性質 | |||
| C 6 H 7 N | |||
| モル質量 | 93.13 g/mol | ||
| 外観 | 淡黄緑色の透明液体 | ||
| 密度 | 0.943 g/mL | ||
| 融点 | −70℃ (−94°F; 203 K) | ||
| 沸点 | 128～129℃（262～264°F、401～402K） | ||
| 混和性 | |||
| 酸性度（p Ka ） | 5.94（C 5 H 4 (CH 3 )NH + の場合）[ 1 ] | ||
磁化率（χ） | −60.3·10 −6 cm 3 /モル | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |||
2-メチルピリジン、または2-ピコリンは、化学式C・6・H・7・Nで表される化合物です。2-ピコリンは、ピリジンに似た不快な臭いを持つ無色の液体です。主にビニルピリジンや農薬ニトラピリンの製造に使用されます。[ 2 ]
合成
[編集]2-ピコリンは、純粋に単離された最初のピリジン化合物である。1846年にT.アンダーソンによってコールタールから単離された。 [ 3 ]この化学反応はライリー工業によって実施された。[ 4 ]現在、2-ピコリンは主に2つの方法で生産されている。1つは、酸化物触媒の存在下でアセトアルデヒドとアンモニア を縮合させる方法である。この方法では、2-ピコリンと4-ピコリンの混合物が得られる。
もう一つの方法は、アセトンとアクリロニトリルを縮合させて5-オキソヘキサニトリルを生成し、これを環化させて2-ピコリンを得る方法です。1989年には世界中で年間約8000トンが生産されました。[ 2 ]
反応
[編集]2-メチルピリジンはピリジンよりもわずかに塩基性が高く、共役ピリジニウム塩のpKaはそれぞれ5.94と5.25です。[ 1 ]
ピコリンの反応のほとんどはメチル基を中心としています。例えば、2-ピコリンの主な用途は2-ビニルピリジンの前駆体です。この変換はホルムアルデヒドとの縮合によって達成されます。
2-ビニルピリジン、ブタジエン、スチレンの共重合体は、繊維タイヤコードの接着剤として使用されます。2-ピコリンは、肥料からのアンモニアの損失を防ぐ農薬ニトラピリンの前駆体でもあります。過マンガン酸カリウムによる酸化によりピコリン酸が得られます。[ 2 ]
2-メチルピリジンをブチルリチウムで処理するとメチル基の脱プロトン化が起こる：[ 5 ]
- H 3 CC 5 H 4 N + BuLi → LiH 2 CC 5 H 4 N + BuH
生分解
[編集]他のピリジン誘導体と同様に、2-メチルピリジンはオイルシェールや石炭を処理する施設に関連する環境汚染物質としてしばしば報告されており、また、廃木材処理現場でも発見されています。この化合物は、ピリジン誘導体の複雑な混合物で汚染された帯水層から分離されたArthrobacter sp. R1株（ATTC株番号49987）などの特定の微生物によって容易に分解されます。 [ 6 ] Arthrobacterおよび近縁の放線菌類は、ピリジン誘導体やその他の窒素複素環式化合物の分解に関連していることがよくあります。2-メチルピリジンと4-メチルピリジンは、3-メチルピリジンよりも容易に分解され、環境サンプルからの揮発損失が少ないです。[ 7 ]
用途
[編集]2-メチルピリジンは、アンプロリウム、ピコプラチン、ジメチンデン、エンカイニドなどの医薬品の製造に使用される中間体です。[ 2 ]
毒性
[編集]ほとんどのアルキルピリジンと同様に、 2-メチルピリジンのLD50は790mg/kg（経口、ラット）と低くなっています
参考文献
[編集]- ^ a b リンネル、ロバート (1960). 「2-置換ピリジンの解離定数に関する注記」.有機化学ジャーナル. 25 (2): 290. doi : 10.1021/ jo01072a623
- ^ a b c d 清水 誠; 渡辺 暢; 片岡 剛; 庄司 剛; 阿部 暢; 森下 誠; 市村 秀. 「ピリジンおよびピリジン誘導体」.ウルマン工業化学百科事典. ワインハイム: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a22_399 . ISBN 978-3-527-30673-2。
- ^ アンダーソン、T. (1846). 「コールタール由来の新有機塩基、ピコリンの構成と性質について」（Googleブックスで全文無料） .エディンバラ新哲学誌XLI : 146–156 , 291–300
- ^ ベック、ビル (1996). 『グッドケミストリー：PCライリーとライリー・インダストリーズの物語』インディアナポリス、米国：デザイン・プリンティング・カンパニー.
- ^ Stephanie Ganss; Julia Pedronl; Alexandre Lumbroso; Günther Leonhardt-Lutterbeck; Antje Meißner; Siping Wei; Hans-Joachim Drexler; Detlef Heller; Bernhard Breit (2016). 「ロジウム触媒によるカルボン酸の末端アルキンへの付加反応によるZ-エノールエステル合成」 . Org. Synth . 93 : 367–384 . doi : 10.15227/orgsyn.093.0367 .
- ^ O'Loughlin, EJ, GK Sims, SJ Traina. 1999. 地下堆積物から分離された Arthrobacter属による2-メチルピリジン、2-エチルピリジン、2-ヒドロキシピリジンの生分解. Biodegradation 10:93-104.
- ^ Sims, GK; LE Sommers (1985). 「土壌懸濁液中のピリジン誘導体の生分解」.環境毒性学および化学. 5 (6): 503– 509. doi : 10.1002/etc.5620050601 .
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| 名称 | |||
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| 推奨IUPAC名 2-メチルピリジン | |||
| その他の名称 2-ピコリン | |||
| 識別番号 | |||
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3Dモデル（JSmol） |
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| ChEBI |
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| ケムスパイダー |
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| ECHA情報カード | 100.003.313 | ||
PubChem CID |
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コンプトックスダッシュボード （EPA） |
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| 性質 | |||
| C 6 H 7 N | |||
| モル質量 | 93.13 g/mol | ||
| 外観 | 淡黄緑色の透明液体 | ||
| 密度 | 0.943 g/mL | ||
| 融点 | −70℃ (−94°F; 203 K) | ||
| 沸点 | 128～129℃（262～264°F、401～402K） | ||
| 混和性 | |||
| 酸性度（p Ka ） | 5.94 （C 5 H 4 (CH 3 )NH +の場合）[1] | ||
磁化率（χ） | −60.3·10 −6 cm 3 /モル | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。 | |||
2-メチルピリジン、または2-ピコリンは、化学式C・6・H・7・Nで表される化合物です。2-ピコリンは、ピリジンに似た不快な臭いを持つ無色の液体です。主にビニルピリジンや農薬ニトラピリンの製造に使用されます。[2]
合成
2-ピコリンは、純粋に単離された最初のピリジン化合物でした。1846年にT.アンダーソンによってコールタールから単離されました。 [3]この化学反応はライリー工業によって実施されました。[4]現在、主に2つの経路で生産されています。1つの方法は、酸化物触媒の存在下でアセトアルデヒドとアンモニア を縮合させる方法です。この方法では、2-ピコリンと4-ピコリンの混合物が得られます
もう一つの方法は、アセトンとアクリロニトリルを縮合させて5-オキソヘキサニトリルを生成し、これを環化させて2-ピコリンを得る方法です。1989年には世界中で年間約8000トンが生産されました。[2]
反応
2-メチルピリジンはピリジンよりもわずかに塩基性が高く、共役ピリジニウム塩のpKaはそれぞれ5.94と5.25です。[1]
ピコリンの反応のほとんどはメチル基を中心としています。例えば、2-ピコリンの主な用途は2-ビニルピリジンの前駆体です。この変換はホルムアルデヒドとの縮合によって達成されます。
2-ビニルピリジン、ブタジエン、スチレンの共重合体は、繊維タイヤコードの接着剤として使用されます。2-ピコリンは、肥料からのアンモニアの損失を防ぐ農薬ニトラピリンの前駆体でもあります。過マンガン酸カリウムによる酸化によりピコリン酸が得られます。[2]
2-メチルピリジンをブチルリチウムで処理するとメチル基の脱プロトン化が起こる：[5]
- H 3 CC 5 H 4 N + BuLi → LiH 2 CC 5 H 4 N + BuH
生分解
他のピリジン誘導体と同様に、2-メチルピリジンはオイルシェールや石炭を処理する施設に関連する環境汚染物質としてしばしば報告されており、また、廃木材処理現場でも発見されています。この化合物は、ピリジン誘導体の複雑な混合物で汚染された帯水層から分離されたArthrobacter sp. R1株（ATTC株番号49987）などの特定の微生物によって容易に分解されます。 [6] Arthrobacterおよび近縁の放線菌類は、ピリジン誘導体やその他の窒素複素環式化合物の分解に関与することがしばしば見られます。2-メチルピリジンと4-メチルピリジンは、3-メチルピリジンよりも容易に分解され、環境サンプルからの揮発損失が少ないことが知られています。[7]
用途
2-メチルピリジンは、アンプロリウム、ピコプラチン、ジメチンデン、エンカイニドなどの医薬品の製造に使用される中間体です。[2]
毒性
ほとんどのアルキルピリジンと同様に、 2-メチルピリジンのLD50は790mg/kg（経口、ラット）と低くなっています
参考文献
- ^ ab リンネル、ロバート (1960). 「2-置換ピリジンの解離定数に関する注記」. The Journal of Organic Chemistry . 25 (2): 290. doi :10.1021/jo01072a623
- ^ abcd 清水 誠; 渡辺 暢; 片岡 剛; 庄司 剛; 阿部 暢; 森下 誠; 市村 秀. 「ピリジンおよびピリジン誘導体」.ウルマン工業化学百科事典. ワインハイム: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a22_399. ISBN 978-3-527-30673-2。
- ^ アンダーソン、T. (1846). 「コールタール由来の新有機塩基、ピコリンの構成と性質について」（Googleブックスで全文無料） .エディンバラ新哲学誌XLI : 146–156 , 291–300
- ^ ベック、ビル (1996). 『グッドケミストリー：PCライリーとライリー・インダストリーズの物語』インディアナポリス、米国：デザイン・プリンティング・カンパニー.
- ^ Stephanie Ganss; Julia Pedronl; Alexandre Lumbroso; Günther Leonhardt-Lutterbeck; Antje Meißner; Siping Wei; Hans-Joachim Drexler; Detlef Heller; Bernhard Breit (2016). 「ロジウム触媒によるカルボン酸の末端アルキンへの付加反応によるZ-エノールエステル合成」. Org. Synth . 93 : 367–384 . doi : 10.15227/orgsyn.093.0367 .
- ^ O'Loughlin, EJ, GK Sims, SJ Traina. 1999. 地下堆積物から分離された Arthrobacter属による2-メチルピリジン、2-エチルピリジン、2-ヒドロキシピリジンの生分解. Biodegradation 10:93-104.
- ^ Sims, GK; LE Sommers (1985). 「土壌懸濁液中のピリジン誘導体の生分解」.環境毒性学および化学. 5 (6): 503– 509. doi :10.1002/etc.5620050601.
