塩素

良い記事ですね。詳しくはこちらをクリックしてください。
半保護ページ

塩素、  17Cl
黄色の塩素ガスが充填されたガラス容器
塩素
発音/ ˈ k l ɔːr iː n , - aɪ n /ⓘ ​( KLOR -een, -⁠eyen )
外観淡黄緑色の気体
標準原子量A r °(Cl)
周期表における塩素
水素ヘリウム
リチウムベリリウムホウ素炭素窒素酸素フッ素ネオン
ナトリウムマグネシウムアルミニウムケイ素リン硫黄塩素アルゴン
カリウムカルシウムスカンジウムチタンバナジウムクロムマンガン鉄コバルトニッケル銅亜鉛ガリウムゲルマニウムヒ素セレン臭素クリプトン
ルビジウムストロンチウムイットリウムジルコニウムニオブモリブデンテクネチウムルテニウムロジウムパラジウム銀カドミウムインジウムスズアンチモンテルルヨウ素キセノン
セシウムバリウムランタンセリウムプラセオジムネオジムプロメチウムサマリウムユウロピウムガドリニウムテルビウムジスプロシウムホルミウムエルビウムツリウムイッテルビウムルテチウムハフニウムタンタルタングステンレニウムオスミウムイリジウムプラチナ金水銀（元素）タリウム鉛ビスマスポロニウムアスタチンラドン
フランシウムラジウムアクチニウムトリウムプロトアクチニウムウランネプツニウムプルトニウムアメリシウムキュリウムバークリウムカリホルニウムアインスタイニウムフェルミウムメンデレビウムノーベリウムローレンシウムラザホージウムドブニウムシーボーギウムボーリウムハッシウムマイトネリウムダルムシュタットチウムレントゲンコペルニシウムニホニウムフレロビウムモスコビウムリバモリウムテネシンオガネソン
F ↑ Cl ↓ Br
硫黄←塩素→アルゴン
原子番号（Z）17
グループ第17族（ハロゲン）
周期第3周期
ブロック pブロック
電子配置[ Ne ] 3s 2 3p 5
殻あたりの電子数2、8、7
物理的性質
標準温度における 位相気体
融点(Cl2 ) 171.6  K (-101.5 °C, -150.7 °F)
沸点(Cl2 ) 239.11 K (-34.04 °C, -29.27 °F)
密度（  STP）3.2 g/L
液体時（沸点 ） 1.5625 g/cm 3 [ 3 ]
三重点172.22 K, 1.392 kPa [ 4 ]
臨界点416.9 K、7.991 MPa
融解熱(Cl2 ) 6.406  kJ/mol
蒸発熱(Cl2 ) 20.41 kJ/mol
モル熱容量16.9745 J/(モル·K) (Cl) 33.949 J/(モル·K) (Cl 2 )
比熱478.829 J/(kg·K) (Cl)
蒸気圧
P  (Pa)1 10 100 1k 10k 100k
T （K）で 128 139 153 170 197 239
原子の性質
酸化状態共通：-1、+1、+3、+5、+ 7、0、[ 5 ] 、 +2、[ 6 ] 、 +4、[ 6 ] 、 +6 [ 6 ]
電気陰性度ポーリングスケール：3.16
イオン化エネルギー
  • 1次：1251.2 kJ/mol
  • 2位：2298 kJ/モル
  • 3位：3822 kJ/モル
  • （さらに）
共有結合半径102±4pm 
ファンデルワールス半径175分
スペクトル範囲における色線
塩素のスペクトル線
その他の特性
自然発生原始
結晶構造格子定数
a = 630.80 pm b = 455.83 pm c = 815.49 pm (三重点) [ 7 ]
塩素の斜方晶系結晶構造
熱伝導率
熱伝導率−3 W/(m⋅K)電気抵抗率
>10Ω⋅m（20℃）磁気秩序
反磁性[ 8 ]モル磁化率
−40.5 × 10 −6 cm 3 /mol [ 9 ]音速
音速CAS番号
Cl 2 : 7782-50-5歴史
歴史
その色から古代ギリシャ語のχλωρός（淡い緑）にちなんで名付けられました発見と最初の分離
カール・ヴィルヘルム・シェーレ（1774）要素認識される
ハンフリー・デイビー（1808）塩素の同位体
塩素の同位体
崩壊同位体
存在比半減期（ t 1/2 ）モード製品35 Cl
75.8%安定 36 Cl
微量3.01 × 10 5年β −36 Arε
36 S37 Cl
24.2%安定 塩素は化学元素で、記号はCl 、原子番号は17です。ハロゲンの中で2番目に軽い元素で、周期表ではフッ素と臭素の間にあり、その性質はほぼ両者の中間です。塩素は室温で黄緑色の気体です。非常に反応性の高い元素であり、強力な酸化剤です。元素の中で、電子親和力が最も高く、改訂ポーリングスケールでは酸素とフッ素に次いで3番目に高い電気陰性度を持っています

Chlorine is a chemical element; it has symbolCl and atomic number 17. The second-lightest of the halogens, it appears between fluorine and bromine in the periodic table and its properties are mostly intermediate between them. Chlorine is a yellow-green gas at room temperature. It is an extremely reactive element and a strong oxidising agent: among the elements, it has the highest electron affinity and the third-highest electronegativity on the revised Pauling scale, behind only oxygen and fluorine.

中世の錬金術師が行った実験では、塩素が重要な役割を果たしていました。これらの実験では、塩化アンモニウム（塩化アンモニウム）や塩化ナトリウム（食塩）などの塩化物塩を加熱して、塩化水素、塩化水銀（II）（腐食性昇華物）、王水など、塩素を含むさまざまな化学物質を生成するのが一般的でした。しかし、遊離塩素ガスが独立した物質としての性質を認識したのは、1630年頃になってヤン・バプティスト・ファン・ヘルモントによってでした。カール・ヴィルヘルム・シェーレは1774年に塩素ガスについて記述し、新しい元素の酸化物であると想定しました。1809年、化学者たちはこのガスが純粋な元素である可能性を示唆し、これは1810年にハンフリー・デービー卿によって確認され、デービーはその色から古代ギリシャ語のχλωρός（khlōrós、「淡い緑」）にちなんで命名しました。

反応性が非常に高いため、地殻中の塩素はすべて塩化物イオン化合 物の形で存在し、食塩もこれに含まれます。塩素はフッ素に次いで2番目に豊富なハロゲン元素であり、地殻中では20番目に豊富な元素です。しかしながら、これらの結晶堆積物は、海水中の膨大な塩化物埋蔵量に比べると、その規模ははるかに小さいものです。

元素塩素は、主にクロルアルカリ法で、塩水から電気分解により商業的に生産されています。元素塩素の高い酸化力により、市販の漂白剤や消毒剤が開発され、化学工業の多くのプロセスで試薬として使用されています。塩素は幅広い消費者製品の製造に使用されており、そのうち約3分の2はポリ塩化ビニル（PVC）などの有機化学物質、プラスチック製造の多くの中間体、および塩素を含まないその他の最終製品です。一般的な消毒剤として、元素塩素と塩素発生化合物は、プールを衛生的に保つために、より直接的に使用されています。高濃度の元素塩素は非常に危険で、ほとんどの生物に有毒です。化学兵器として、塩素は第一次世界大戦で毒ガス兵器として初めて使用されました。

塩素は塩化物イオンの形で、既知のすべての生命種にとって不可欠です。他の種類の塩素化合物は生物にはほとんど存在せず、人工的に生成される塩素化有機物は不活性なものから有毒なものまで様々です。上層大気では、クロロフルオロカーボンなどの塩素含有有機分子がオゾン層の破壊に関与していると考えられています。細菌に対する 免疫反応の一環として、好中球内で塩化物イオンが酸化されることにより、微量の元素塩素が生成されます。

歴史

塩素の最も一般的な化合物である塩化ナトリウムは古代から知られており、考古学者は岩塩が紀元前3000年、塩水が紀元前6000年頃に使用されていたという証拠を発見しています。[ 11 ]

初期の発見

900年頃、ジャービル・イブン・ハイヤーン（ラテン語：ゲベル）に帰せられるアラビア語文献の著者とペルシャの医師で錬金術師のアブー・バクル・アル・ラーズィー（ 865年頃-925年、ラテン語：ラーゼス）は、硝酸アンモニウム（塩化アンモニウム）の実験を行っていた。これは、硫酸ビトリオール（様々な金属の水和硫酸塩）と一緒に蒸留すると塩化水素が生成された。[ 12 ]しかし、塩化物塩を使ったこれらの初期の実験では、ガス状生成物は廃棄されたようで、塩化水素が化学的に利用できることが発見される前に何度も生成されていた可能性がある。[ 13 ]そうした用途の最初の1つは、塩化水銀(II) （腐食性昇華物）の合成であった。これは、ミョウバンと塩化アンモニウム、または硫酸と塩化ナトリウムで水銀を加熱して生成する方法が、11世紀または12世紀のアラビア語テキスト「 De aluminibus et salibus」（「ミョウバンと塩について」、アブー・バクル・アル・ラーズィーの著作と誤って帰属され、12世紀後半にクレモナのジェラルド（1144年 - 1187年）によってラテン語に翻訳された）で初めて説明された。 [ 14 ]もう1つの重要な発展は、偽ゲベル（約1300年以降の「真実の発見について」、 De Inventione veritatis）による発見であり、塩化アンモニウムを硝酸に加えると、金を溶かすことができる強力な溶媒（すなわち、王水）を生成できることであった。[ 15 ]王水は不安定な混合物であり、遊離塩素ガスを含む煙を絶えず放出しますが、この塩素ガスは1630年頃まで無視されていたようです。その年に、ブラバント州の化学者で医師のヤン・バプティスト・ファン・ヘルモントによって、独立した気体物質としての性質が認識されました。[ 16 ] [ en 1 ]

単離

塩素の発見者、カール・ヴィルヘルム・シェーレ

この元素は1774年にスウェーデンの化学者カール・ヴィルヘルム・シェーレによって初めて詳細に研究され、発見者として認められています。[ 17 ] [ 18 ]シェーレは、 MnO₂（鉱物の軟マンガン鉱）とHClを反応させることで塩素を生成しました。[ 16 ]

4 HCl + MnO 2 → MnCl 2 + 2 H 2 O + Cl 2

シェーレは塩素のいくつかの特性を観察した。リトマス試験紙の漂白効果、昆虫に対する致死効果、黄緑色、王水に似た臭いなどである。[ 19 ]彼は塩素を「脱フロギスティック塩化物」と名付けた。これは、塩素が気体（当時は「エアーズ」と呼ばれていた）であり、塩酸（当時は「塩酸」と呼ばれていた）から生成されるためである。 [ 18 ]彼は塩素を元素として確立することはできなかった。[ 18 ]

当時の一般的な化学理論では、酸は酸素を含む化合物であると考えられていました（この名残は、酸素のドイツ語とオランダ語の名前であるsauerstoffまたはzuurstofに残っており、どちらも英語にacid substanceと翻訳されています）。そのため、クロード・ベルトレを含む多くの化学者は、シェーレの脱燃性塩酸は、酸素と、当時発見されていなかった元素muriaticumの組み合わせであるに違いないと示唆しました。[ 20 ] [ 21 ]

1809年、ジョセフ・ルイ・ゲイ＝リュサックとルイ＝ジャック・テナールは、脱燃性塩酸空気を木炭と反応させて遊離元素の塩酸（および二酸化炭素）を放出させ、分解を試みた。 [ 18 ]彼らは成功せず、脱燃性塩酸空気が元素である可能性を検討したが、確信には至らなかったという報告書を発表した。[ 22 ]

1810年、ハンフリー・デービー卿は再び同じ実験を行い、その物質は化合物ではなく元素であると結論付けました。[ 18 ]彼は同年11月15日に王立協会でその結果を発表しました。[ 16 ]その時、彼はその色にちなんで、ギリシャ語の χλωρος ( chlōros 、「緑がかった黄色」) からこの新しい元素を「塩素」と名付けました。 [ 23 ] 「塩を生成するもの」を意味する「ハロゲン」という名称は、1811年にヨハン・サロモ・クリストフ・シュヴァイガーによって最初に塩素に対して使用されました。[ 24 ]この用語は、 1826年にイェンス・ヤコブ・ベルセリウスの提案を受けて、塩素族（フッ素、臭素、ヨウ素）のすべての元素を表す総称として使われました。[ 25 ] [ 26 ] 1823年、マイケル・ファラデーは初めて塩素を液化し、[ 27 ] [ 28 ] [ 29 ]当時「固体塩素」として知られていたものが塩素水和物（Cl 2 ·H 2 O）の構造を持つことを実証しました。[ 16 ]

その後の用途

塩素ガスは、1785年にフランスの化学者クロード・ベルトレによって初めて繊維の漂白に使用されました。 [ 30 ] [ 31 ]現代の漂白剤は、ベルトレのさらなる研究から生まれました。彼は1789年にジャヴェル（現在のフランスのパリの一部）の町にある自分の研究室で、炭酸ナトリウム溶液に塩素ガスを通すことで、初めて次亜塩素酸ナトリウムを製造しました。「オー・ド・ジャヴェル」（「ジャヴェル水」）として知られる得られた液体は、次亜塩素酸ナトリウムの薄い溶液でした。このプロセスはあまり効率的ではなく、代わりの製造方法が模索されました。スコットランドの化学者で実業家のチャールズ・テナントは、最初に次亜塩素酸カルシウム（「塩素化石灰」）の溶液を作り出し、その後、固体の次亜塩素酸カルシウム（漂白剤）を作りました。[ 30 ]これらの化合物は低レベルの元素塩素を生成し、次亜塩素酸ナトリウムよりも効率的に輸送できました。次亜塩素酸ナトリウムは、精製して水分を除去すると危険なほど強力で不安定な酸化剤になるため、希薄溶液のままでした。19世紀末頃、ESスミスは、塩水を電気分解して水酸化ナトリウムと塩素ガスを生成し、これらを混合して次亜塩素酸ナトリウムを生成する次亜塩素酸ナトリウムの製造方法の特許を取得しました。[ 32 ]これはクロルアルカリ法として知られ、1892年に初めて工業規模で導入され、現在ではほとんどの元素塩素と水酸化ナトリウムの供給源となっています。[ 33 ] 1884年、ドイツのグリースハイム化学工場は別のクロルアルカリ法を開発し、1888年に商業生産に入りました。[ 34 ]

化学的に塩基性の水（次亜塩素酸ナトリウムおよび次亜塩素酸カルシウム）に溶解した元素塩素溶液は、1820年代にフランスで初めて腐敗防止剤および消毒剤として使用されました。これは、病原菌説が確立されるずっと以前のことです。この方法は、アントワーヌ＝ジェルマン・ラバラクによって開拓されました。彼はベルトレの「ジャベル水」漂白剤やその他の塩素製剤を応用しました。[ 35 ]元素塩素はそれ以来、局所消毒（創傷洗浄液など）や公衆衛生、特に水泳や飲料水において継続的に機能してきました。[ 19 ]

塩素ガスは1915年4月22日、第二次イーペルの戦いでドイツ軍によって初めて兵器として使用されました。[ 36 ] [ 37 ]既存のガスマスクは展開が難しく、広く配布されていなかったため、連合国への影響は壊滅的でした。 [ 38 ] [ 39 ]

特性

−150℃で固体の塩素
室温で7.4バールの圧力下で液化した塩素。アクリルガラスに埋め込まれた石英アンプルに入っています
球形の容器の中に貯蔵された塩素ガス。

塩素は周期表の第17族に属する非金属で、2番目のハロゲンである。そのため、その性質はフッ素、臭素、ヨウ素に似ており、おおむね最初の2つの中間である。塩素の電子配置は[Ne]3s 2 3p 5で、第3最外殻の7つの電子が価電子として働く。他のすべてのハロゲンと同様に、完全なオクテットには電子が1つ足りないため、強力な酸化剤となり、外殻を完成させるために多くの元素と反応する。[ 40 ]周期表の傾向に従い、塩素の電気陰性度はフッ素と臭素の中間であり（F：3.98、Cl：3.16、Br：2.96、I：2.66）、フッ素よりも反応性が低く、臭素よりも反応性が高い。また、フッ素よりも弱い酸化剤ですが、臭素よりも強い還元剤です。逆に、塩化物イオンは臭化物よりも弱い還元剤ですが、フッ化物よりも強い還元剤です。[ 40 ]塩素イオンはフッ素と臭素の中間の原子半径を持ち、そのため、第一イオン化エネルギー、電子親和力、 X2分子（X = Cl、Br、I）の解離エンタルピー、イオン半径、X–X結合長など、多くの原子特性がヨウ素から臭素へと上昇する傾向を同様に引き継いでいます。（フッ素はサイズが小さいため異常です。）[ 40 ]

4 つの安定したハロゲンはすべて分子間ファンデルワールス力が働いており、その力はすべての等核二原子ハロゲン分子間の電子数とともに増大する。したがって、塩素の融点と沸点はフッ素と臭素の中間である。塩素の融点は -101.0 °C、沸点は -34.0 °C である。ハロゲンの分子量はグループが下がるにつれて増加するため、塩素の密度と融解熱および蒸発熱は再び臭素とフッ素の中間であるが、二原子分子構造のおかげでそれらの蒸発熱はすべてかなり低い (高い揮発性につながる)。[ 40 ]ハロゲンはグループが下がるにつれて色が濃くなる。したがって、フッ素は淡黄色の気体であるが、塩素ははっきりとした黄緑色である。この傾向は、ハロゲンによって吸収される可視光の波長がグループが下がるにつれて長くなるために生じる。[ 40 ]具体的には、塩素などのハロゲンの色は、最も占有されている反結合性のπg分子軌道と最も空いている反結合性のσu分子軌道の間の電子遷移によって生じます。[ 41 ]色は低温では薄れ、-195℃の固体塩素はほぼ無色です。[ 40 ]

固体の臭素やヨウ素と同様に、固体の塩素は斜方晶系で結晶化し、Cl 2分子の層状格子を形成します。Cl–Cl 距離は198 pm（気体中のCl–Cl 距離199 pmに近い）、分子間のCl···Cl 距離は層内で332 pm、層間で382 pmです（塩素のファンデルワールス半径180 pmと比較してください）。この構造は塩素が電気伝導性が非常に低いことを意味しており、実際、その導電率は測定不能なほど低いのです。[ 40 ]

同位体

塩素には2つの安定同位体、35 Clと37 Clがある。これらは量的に存在する唯一の2つの天然同位体であり、35 Clは天然塩素の76%を占め、37 Clは残りの24%を占める。どちらも恒星の酸素燃焼過程とシリコン燃焼過程で合成される。[ 42 ]どちらも核スピン3/2+を持っているため核磁気共鳴に使用できるが、スピンの大きさが1/2より大きいため核電荷分布は非球形になり、核四重極モーメントがゼロでないため四重極緩和が生じ、共鳴が広がる。その他の塩素同位体はすべて放射性であり、半減期が短すぎて原始的に自然界に存在することはできない。これらのうち、実験室で最も一般的に使用されているのは、36 Cl（t 1/2 = 3.0×10 5  y）と38 Cl（t 1/2 = 37.2分）であり、これらは天然塩素の中性子放射化によって生成される可能性があります。[ 40 ]

最も安定した塩素放射性同位体は Cl 36である。 Cl 35より軽い同位体の主な崩壊モードは、硫黄同位体への電子捕獲である。 Cl 37より重い同位体の主な崩壊モードは、アルゴン同位体へのベータ崩壊である。 Cl 36はどちらのモードでも安定したS 36またはAr 36に崩壊する。[ 43 ] Cl 36は、自然界に微量の宇宙線生成核種として、安定した塩素同位体に対して (7～10) × 10 −13対 1の比率で存在する。大気中では、宇宙線陽子との相互作用によるAr 36の破砕によって生成される。リソスフェアの最上層 1 メートルでは、Cl 36は主に Cl 35の熱中性子放射化と、 K 39およびCa 40の破砕によって生成される。地下環境では、40 Caによるミューオン捕獲が36 Clを生成する方法としてより重要になる。[ 44 ] [ 45 ]

化学と化合物

ハロゲン結合エネルギー（kJ/mol）[ 41 ]
X XX HX BX 3AlX 3CX 4
F 159 574 645 582 456
Cl 243 428 444 427 327
Br 193 363 368 360 272
私 151 294 272 285 239

塩素はフッ素と臭素の反応性の中間に位置し、最も反応性の高い元素の1つです。塩素はフッ素よりも弱い酸化剤ですが、臭素やヨウ素よりも強い酸化剤です。これは、X2/X-対の標準電極電位（F、+2.866 V、Cl、+1.395 V、Br、+1.087 V、I、+0.615 V、At、約+0.3 V）からわかります。しかし、フッ素はサイズが小さく、分極率が低く、超原子価を示さないため、特異な存在であるため、この傾向は結合エネルギーには示されません。もう1つの違いとして、塩素は正の酸化状態において顕著な化学的性質を示しますが、フッ素はそうではありません。塩素化は、臭素化やヨウ素化よりも高い酸化状態をもたらすことが多いですが、フッ素化よりも低い酸化状態をもたらします塩素はM–M、M–H、またはM–C結合を含む化合物と反応してM–Cl結合を形成する傾向がある。[ 41 ]

E°( ⁠1/2⁠ O2 /H2O ) = +1.229 Vは+1.395 Vより低いため、塩素は水を酸素と塩酸に酸化できると考えられます。しかし、この反応の速度論は不利であり、また気泡過電位効果も考慮する必要があります。そのため、塩化物水溶液の電気分解では酸素ガスではなく塩素ガスが発生します。これは塩素の工業生産に非常に有用な事実です。[ 46 ]

塩化水素

D···Cl水素結合を持つ固体塩化重水素の構造

最も単純な塩素化合物は塩化水素（HCl）であり、気体として、また水に溶解した塩酸として、産業界だけでなく実験室でも主要な化学物質として使用されています。塩化水素は、塩素ガス中で水素ガスを燃焼させることによって、あるいは炭化水素を塩素化する際の副産物として生成されることが多いです。別の方法としては、塩化ナトリウムを濃硫酸で処理して塩酸を生成する方法があり、「ソルトケーキ法」としても知られています。[ 47 ]

NaCl + H 2 SO 4 NaHSO 4 + HCl
NaCl + NaHSO4 Na2SO4 + HCl​

実験室では、濃硫酸水溶液を乾燥させることで塩化水素ガスを生成できます。塩化重水素（DCl）は、塩化ベンゾイルと重水（D 2 O）を反応させることで生成できます。[ 47 ]

室温では、塩化水素はフッ化水素以外のすべてのハロゲン化水素と同様に無色の気体です。これは、水素が電気陰性度の高い大きな塩素原子と強い水素結合を形成できないためです。しかし、温度が上昇するにつれて無秩序性が広がり始める前に、フッ化水素構造に似た、低温の固体結晶性塩化水素中に弱い水素結合が存在しています。[ 47 ]塩酸は、水素-塩素結合が弱すぎて解離を抑制できないため、強酸です (p Ka = −7)。HCl/H 2 O 系には、 n = 1、2、3、4、および 6 の場合に多くの水和物 HCl· n H 2 Oがあります。HCl と H 2 O が 1:1 の混合物を超えると、系は 2 つの別々の液相に完全に分離します。塩酸は、100 g 溶液あたり 20.22 g HCl で、沸点 108.58 °C の共沸混合物を形成します。したがって、蒸留によって塩酸をこれ以上濃縮することはできない。[ 48 ]

フッ化水素とは異なり、無水液体塩化水素は、沸点が低く、液体範囲が狭く、誘電率が低く、H 2 Cl +とHClに顕著に解離しないため、溶媒として扱うのが困難です。− 2イオン - いずれにせよ、後者は二フッ化物イオン（HF− 2）は、水素と塩素の間の非常に弱い水素結合のためであるが、 Cs +やNRなどの非常に大きく弱い分極陽イオンとの塩は、+ 4(R = Me、Et、Bu n ) は依然として単離されている可能性があります。無水塩化水素は貧溶媒であり、塩化ニトロシルやフェノールなどの小さな分子化合物、またはテトラアルキルアンモニウムハライドなどの格子エネルギーの非常に低い塩しか溶かすことができません。孤立電子対またはπ結合を含む求核剤を容易にプロトン化します。塩化水素溶液中では、溶媒分解、配位子置換反応、および酸化反応がよく特徴付けられています。[ 49 ]

Ph 3 SnCl + HCl ⟶ Ph 2 SnCl 2 + PhH （溶媒分解）
Ph 3 COH + 3 HCl ⟶ Ph3C＋HCl− 2+ H 3 O + Cl −（溶媒分解）
メ4N＋HCl− 2+ BCl3 ⟶メ4N＋BCl− 4+ HCl（配位子置換）
PCl 3 + Cl 2 + HCl ⟶ PCl+ 4HCl− 2（酸化）

その他の二元塩化物

塩化ニッケル(II)水和物、NiCl 2 (H 2 O) 6

周期表のほぼすべての元素は二成分塩化物を形成する。例外は明らかに少数であり、それぞれ3つの原因のいずれかに起因している。1）極度の不活性で化学反応に関与しにくい（希ガス、ただし非常に不安定なXeCl 2およびXeCl 4中のキセノンは除く）、2）極度の核不安定性のため崩壊・核変換前の化学分析が困難（ビスマスを超える最も重い元素の多く）、3）そして4）塩素よりも電気陰性度が高い（酸​​素とフッ素）ため、結果として得られる二成分化合物は正式には塩化物ではなく、塩素の酸化物またはフッ化物である。[ 50 ] NCl 3中の窒素は負に帯電しているにもかかわらず、この化合物は通常、三塩化窒素と呼ばれる。

MoCl 5やMoBr 3のように複数の酸化状態が利用可能な場合、 Cl 2による金属の塩素化は通常、Br 2による臭素化よりも高い酸化状態になります。塩化物は、元素またはその酸化物、水酸化物、または炭酸塩と塩酸との反応によって生成でき、その後、低圧または無水塩化水素ガスと組み合わせてやや高い温度で脱水できます。これらの方法は、塩化物生成物が加水分解に対して安定している場合に最もよく機能します。そうでない場合は、塩素または塩化水素による元素の高温酸化塩素化、塩素、揮発性金属塩化物、四塩化炭素、または有機塩化物による金属酸化物またはその他のハロゲン化物の高温塩素化が考えられます。たとえば、二酸化ジルコニウムは標準条件下で塩素と反応して四塩化ジルコニウムを生成し、三酸化ウランはヘキサクロロプロペンと加熱還流すると反応して四塩化ウランを生成します。 2番目の例も酸化状態の還元を伴うもので、これは水素または金属を還元剤として用いて高次塩化物を還元することによっても達成できます。これは、以下のように熱分解または不均化反応によっても達成できます。[ 50 ]

EuCl 3 + ⁠1/2⁠ H₂⟶ EuCl₂ + HCl
ReCl 5「bp」で⟶ReCl 3 + Cl 2
AuCl3 160℃⟶AuCl + Cl2

金属の酸化状態が低い（+1から+3）塩化物のほとんどはイオン性です。非金属は共有結合性の分子状塩化物を形成する傾向があり、金属も+3以上の高酸化状態にある場合と同様に共有結合性の分子状塩化物を形成します。酸化状態が+3の金属では、イオン性塩化物と共有結合性塩化物の両方が知られています（例えば、塩化スカンジウムは主にイオン性ですが、塩化アルミニウムはそうではありません）。塩化銀は水に非常に溶けにくいため、塩素の定性試験によく用いられます。[ 50 ]

ポリ塩素化合物

二塩素は高い第一イオン化エネルギーを持つ強力な酸化剤ですが、極端な条件下では酸化されて[Cl2 ] +陽イオンを形成することがあります。これは非常に不安定で、低圧放電管で生成された場合の電子バンドスペクトルによってのみ特徴付けられています。黄色の[Cl3 ] +陽イオンはより安定しており、以下のように生成されます。 [ 51 ]

Cl 2 + ClF + AsF 5−78℃⟶[Cl 3 ] + [AsF 6 ] −

この反応は、酸化溶媒である五フッ化ヒ素中で行われます。三塩化物イオン[Cl 3 ] −も特性評価されており、これは三ヨウ化物イオンと類似しています。[ 52 ]

塩素のフッ化物

塩素の3つのフッ化物はハロゲン間化合物のサブセットを形成し、それらはすべて反磁性です。[ 52 ] ClFなどのいくつかのカチオン性およびアニオン性誘導体が知られています− 2、ClF− 4、ClF+ 2、そしてCl 2 F +です。[ 53 ]塩素の擬ハロゲン化物もいくつか知られており、例えば塩化シアン（ClCN、直鎖状）、シアン酸塩素（ClNCO）、チオシアン酸塩素（ClSCN、酸素とは異なります）、アジ化塩素（ ClN 3）などがあります。[ 52 ]

一フッ化塩素（ClF）は熱安定性に非常に優れており、500グラム入りのスチール製レクチャーボトルで市販されています。無色の気体で、融点は-155.6℃、沸点は-100.1℃です。225℃での元素反応によって生成されますが、その後、三フッ化塩素とその反応物から分離・精製する必要があります。その性質は、塩素とフッ素のほぼ中間です。室温以上で多くの金属および非金属と反応し、フッ素化して塩素を放出します。また、クロロフッ素化剤としても作用し、多重結合を介して塩素とフッ素を付加したり、酸化したりします。例えば、一酸化炭素を攻撃してクロロフッ化カルボニル（COFCl）を生成します。同様に、ヘキサフルオロアセトン（CF 3 ) 2 CO）とフッ化カリウム触媒と反応してヘプタフルオロイソプロピル次亜塩素酸塩（CF 3 ) 2 CFOClを生成します。また、ニトリルRCNと反応してRCF 2 NCl 2を生成します。さらに、硫黄酸化物SO 2およびSO 3と反応してそれぞれClSO 2 FおよびClOSO 2 Fを生成します。また、水などの-OH基および-NH基を含む化合物とも発熱反応を起こします。[ 52 ]

H 2 O + 2 ClF ⟶ 2 HF + Cl 2 O

三フッ化塩素（ClF 3）は揮発性の無色分子液体で、融点は-76.3 °C、沸点は11.8 °Cです。気体の塩素または一フッ化塩素を200～300 °Cで直接フッ素化することで生成されます。最も反応性の高い化合物の1つであり、発火させる元素は水素、カリウム、リン、ヒ素、アンチモン、硫黄、セレン、テルル、臭素、ヨウ素、そして粉末状のモリブデン、タングステン、ロジウム、イリジウム、鉄など多岐にわたります。また、水や、アスベスト、コンクリート、ガラス、砂など、通常は化学的に不活性とみなされる多くの物質も発火させます。加熱するとパラジウム、プラチナ、金などの貴金属をも腐食し、希ガスのキセノンやラドンでさえフッ素化を免れません。ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、スズ、銀によって不浸透性のフッ化物層が形成されますが、加熱によって除去できます。ニッケル、銅、スチール製の容器は、反応しない金属フッ化物層が形成されるため、三フッ化塩素による攻撃に対して優れた耐性があるため、通常使用されます。ヒドラジンと反応してフッ化水素、窒素、塩素ガスを生成する反応は、実験用ロケットエンジンに使用されましたが、極度の自燃性のために測定可能な遅延なく発火するなどの問題がありました。現在では、ウランを六フッ化ウランに酸化して濃縮し、プルトニウムから分離する核燃料処理、および半導体産業で化学蒸着チャンバーの洗浄に主に使用されています。[ 54 ]フッ化物イオン供与体または受容体（ルイス塩基または酸）として作用しますが、ClFに著しく解離することはありません。+ 2およびClF− 4イオン。[ 55 ]

五フッ化塩素（ClF 5）は、大規模には350 °C、250 atmで過剰のフッ素ガスを用いて塩素を直接フッ素化することで製造され、小規模には金属塩化物とフッ素ガスを100～300 °Cで反応させることで製造される。五フッ化塩素の融点は-103 °C、沸点は-13.1 °Cである。五フッ化塩素は非常に強力なフッ素化剤であるが、三フッ化塩素ほど効果的ではない。いくつかの特定の化学量論的反応のみが特徴付けられている。五フッ化ヒ素と五フッ化アンチモンは、[ClF 4 ] + [MF 6 ] − （M = As、Sb）という形のイオン性付加物を形成し、水は以下のように激しく反応する：[ 56 ]

2 H 2 O + ClF 5 ⟶ 4 HF + FClO 2

生成物であるクロリルフルオリドは、5種類知られている塩素酸化物フッ化物の一つです。これらは、熱的に不安定なFClOから化学的に非反応性の過塩素フッ化物（FClO 3）まで多岐にわたり、他の3種類はFClO 2、F 3 ClO、F 3 ClO 2です。これら5種類はすべて、構造的にも化学的にも塩素フッ化物と類似した挙動を示し、フッ化物イオンを獲得または失うことでルイス酸または塩基として作用するか、非常に強力な酸化剤およびフッ素化剤として作用する可能性があります。[ 57 ]

塩素酸化物

塩酸と亜塩素酸ナトリウムの水溶液の上に存在する黄色の二酸化塩素（ClO2 ）ガス。二酸化塩素も溶解しています
塩素酸化物の中で最も安定な七酸化二塩素（Cl 2 O 7 ）の構造

塩素酸化物は、その不安定性（いずれも吸熱性化合物）にもかかわらず、十分に研究されている。これらは、クロロフルオロカーボンが上層大気中で光分解し、オゾン層破壊を引き起こす際に生成されるため、重要である。これらの物質はいずれも、元素を直接反応させることによって生成されることはない。[ 58 ]

一酸化二塩素（Cl 2 O）は、黄褐色（固体または液体の場合は赤褐色）の気体で、塩素ガスと黄色の酸化水銀（II）との反応によって得られます。水に非常に溶けやすく、次亜塩素酸（HOCl）と平衡状態にあり、その無水物です。そのため、効果的な漂白剤であり、主に次亜塩素酸塩の製造に使用されます。加熱、火花、またはアンモニアガスの存在下では爆発します。[ 58 ]

二酸化塩素（ClO 2 ）は、1811年にハンフリー・デービーによって発見された最初の塩素酸化物である。電子数が奇数であることから予想されるように、黄色の常磁性ガス（固体または液体では深紅色）である。不対電子の非局在化により、二量化に対して安定である。液体では-40℃以上、気体では加圧下では爆発するため、木材パルプの漂白や水処理には低濃度で製造する必要がある。通常、塩素酸塩を以下のように還元することによって製造される。 [ 58 ]

ClO− 3+ Cl − + 2 H + ⟶ ClO 2 + ⁠1/2 Cl2 + H2O

そのため、その生成は塩素オキソ酸の酸化還元反応と密接に関係しています。これは強力な酸化剤であり、硫黄、リン、ハロゲン化リン、水素化ホウ素カリウムと反応します。発熱しながら水に溶解し、暗緑色の溶液を形成し、暗闇では非常にゆっくりと分解します。結晶性のクラスレート水和物 ClO 2 · n H 2 O ( n ≈ 6–10) は低温で分離します。しかし、光の存在下では、これらの溶液は急速に光分解して塩素酸と塩酸の混合物を形成します。個々の ClO 2分子の光分解によりラジカル ClO および ClOO が生じ、室温では主に塩素、酸素と少量の ClO 3と Cl 2 O 6が生成されます。-78 °C で固体を光分解すると Cl 2 O 3も生成されます。これは暗褐色の固体で、0 °C 以下で爆発します。 ClOラジカルは大気中のオゾン層の破壊を引き起こし、以下のように環境的に重要である。[ 58 ]

Cl• + O 3 ⟶ ClO• + O 2
ClO• + O• ⟶ Cl• + O 2

過塩素酸塩素(ClOClO 3 ) は淡黄色の液体で、ClO 2よりも安定性が低く、室温で分解して塩素、酸素、六酸化二塩素(Cl 2 O 6 ) を形成します。[ 58 ]過塩素酸塩素は、他のオキソ酸の熱的に不安定な塩素誘導体と同様に、過塩素酸(HOClO 3 ) の塩素誘導体と見なされることもあります。例としては、硝酸塩素(ClONO 2、反応性が強く爆発性がある) やフルオロ硫酸塩素 (ClOSO 2 F、より安定しているが、それでも湿気に敏感で反応性が高い) などがあります。[ 59 ]六酸化二塩素は暗赤色の液体で、-180 °C で凍結して黄色に変わる固体になります。これは通常、二酸化塩素と酸素の反応によって生成されます。これをClO 3の二量体として合理化しようとする試みにもかかわらず、実際には過塩素酸クロリル（[ClO 2 ] + [ClO 4 ] − ）として反応し、これが固体の正しい構造であることが確認されている。水中で加水分解され、塩素酸と過塩素酸の混合物を生成する。無水フッ化水素との類似反応は完全には進行しない。[ 58 ]

二塩素七酸化物（Cl 2 O 7 ）は過塩素酸（HClO 4 ）の無水物であり、リン酸で-10 °Cで脱水し、-35 °C、1 mmHgで蒸留することで容易に得られる。衝撃に弱い無色の油状液体である。塩素酸化物の中で最も反応性が低く、室温で有機物を燃えさせない唯一の物質である。水に溶かして過塩素酸を再生したり、アルカリ水溶液に溶かして過塩素酸塩を再生したりすることができる。しかし、熱分解により爆発的に分解し、中心のCl-O結合の1つを切断してラジカルClO 3とClO 4を生成し、これらは直ちに中間体酸化物を経て元素に分解する。[ 58 ]

塩素オキソ酸およびオキシアニオン

水性Cl種の標準還元電位[ 46 ]
E°(カップル)a (H + ) = 1 (酸)E°(カップル)a (OH − ) = 1 (塩基)
Cl 2 /Cl −+1.358Cl 2 /Cl −+1.358
HOCl/Cl -+1.484ClO − /Cl −+0.890
ClO− 3/Cl −+1.459
HOCl/Cl₂ +1.630ClO⁻ / Cl₂+0.421
HClO2 / Cl2 +1.659
ClO− 3/Cl 2+1.468
ClO− 4/Cl 2+1.277
HClO2 / HOCl+1.701ClO− 2/ClO −+0.681
ClO− 3/ClO −+0.488
ClO− 3/HClO2 +1.181ClO− 3/ ClO− 2+0.295
ClO− 4/ ClO− 3+1.201ClO− 4/ ClO− 3+0.374

塩素は4つのオキソ酸を形成します。次亜塩素酸（HOCl）、亜塩素酸（HOClO）、塩素酸（HOClO 2）、過塩素酸（HOClO 3）。隣の表に示されている酸化還元電位からわかるように、塩素はアルカリ溶液よりも酸性溶液の方が不均化に対してはるかに安定です。[ 46 ]

Cl 2 + H 2 O⇌ HOCl + H + + Cl −K ac = 4.2 × 10 -4 mol 2 l -2
Cl 2 + 2 OH −⇌ OCl − + H 2 O + Cl −K alk = 7.5 × 10 15モル−1 l

次亜塩素酸イオンはさらに不均化して塩化物と塩素酸塩（3 ClO − ⇌ 2 Cl − + ClO− 3）であるが、この反応は、10 27という非常に好ましい平衡定数にもかかわらず、70 °C以下の温度では非常に遅くなる。塩素酸イオン自体が不均化して塩化物と過塩素酸塩（4 ClO− 3⇌ Cl − + 3 ClO− 4）しかし、 1020という非常に好ましい平衡定数にもかかわらず、100℃でも反応速度は非常に遅い。塩素オキシアニオンの反応速度は、塩素の酸化状態が減少するにつれて増加する。塩素オキシ酸の強度は、塩素の酸化状態が増加するにつれて、共役塩基中のより多くの酸素原子への電荷の非局在化が進むため、非常に急速に増加する。[ 46 ]

塩素オキソ酸のほとんどは、これらの不均化反応を利用して生成できます。次亜塩素酸 (HOCl) は反応性が高く、非常に不安定です。その塩は主に漂白および殺菌作用のために使用されます。これらは非常に強力な酸化剤であり、ほとんどの無機種に酸素原子を転移します。亜塩素酸 (HOClO) はさらに不安定で、分解せずに分離または濃縮することはできません。これは、水性二酸化塩素の分解から知られています。一方、亜塩素酸ナトリウムは安定した塩であり、繊維の漂白および剥離、酸化剤として、および二酸化塩素の供給源として有用です。塩素酸 (HOClO 2 ) は、冷水中で 30% の濃度まで非常に安定している強酸ですが、温めると塩素と二酸化塩素を生成します。減圧蒸発によりさらに約40%まで濃縮できますが、その後、過塩素酸、塩素、酸素、水、二酸化塩素に分解されます。最も重要な塩は塩素酸ナトリウムで、主に紙パルプの漂白に用いられる二酸化塩素の製造に使用されます。塩素酸塩を塩化物と酸素に分解することは、実験室で小規模に酸素を製造する一般的な方法です。塩化物と塩素酸塩は、以下のようにして塩素に比例して生成します。[ 60 ]

ClO− 3+ 5 Cl − + 6 H + ⟶ 3 Cl 2 + 3 H 2 O

過塩素酸塩と過塩素酸 (HOClO 3 ) は、塩素の最も安定したオキソ化合物です。これは、塩素化合物が塩素原子の酸化状態が最も低い (-1) または最も高い (+7) ときに最も安定するという事実と一致しています。過塩素酸と過塩素酸塩水溶液は、加熱すると活発で、時には激しく酸化します。これは、これらの反応の活性化エネルギーが高く、室温では運動学的理由からほとんど不活性であるのとは全く対照的です。過塩素酸塩は塩素酸ナトリウムを電気分解で酸化することで作られ、過塩素酸は無水過塩素酸ナトリウムまたは過塩素酸バリウムを濃塩酸と反応させ、沈殿した塩化物をろ過してろ液を蒸留して濃縮することで作られます。無水過塩素酸は無色の流動性液体で、衝撃に敏感で、ほとんどの有機化合物と接触すると爆発し、ヨウ化水素や塩化チオニルを発火させ、銀や金さえも酸化します。水よりも弱い配位子であるが、ClOが配位した化合物はいくつかある。− 4が知られています。[ 60 ]下の表は、中等学校や大学で教えられる塩素元素の典型的な酸化状態を示しています。より複雑な化合物もあり、その構造は現代の量子化学的手法を用いてのみ説明できます。例えば、クラスターテクネチウム塩化物[(CH 3 ) 4 N] 3 [Tc 6 Cl 14 ]では、14個の塩素原子のうち6個が正式に二価であり、酸化状態は分数です。[ 61 ] [ 62 ]さらに、上記の化学的規則性はすべて「通常」または通常に近い条件では有効ですが、超高圧下（例えば、巨大惑星の核内）では、塩素はナトリウムとNa 3 Cl化合物を形成する可能性があり、これは従来の化学の概念には当てはまりません。[ 63 ]

塩素の酸化数 −1 +1 +3 +5 +7
名称 塩化物次亜塩素酸塩亜塩素酸塩塩素酸塩過塩素酸塩
化学式 Cl −ClO −ClO− 2ClO− 3ClO− 4
構造 塩化物イオン次亜塩素酸イオン亜塩素酸イオン塩素酸イオン過塩素酸イオン

有機塩素化合物

五塩化リンによるカルボン酸の塩素化によりアシルクロリドが生成される機構の提案

他の炭素-ハロゲン結合と同様に、C-Cl結合は有機化学の中核を成す一般的な官能基である。正式には、この官能基を持つ化合物は塩化物アニオンの有機誘導体とみなされる。塩素（3.16）と炭素（2.55）の電気陰性度の差により、C-Cl結合中の炭素は電子不足であり、したがって求電子性である。塩素化は炭化水素の物理的性質をいくつかの方法で変化させる。クロロカーボンは、塩素の原子量が水素よりも大きいため、通常、水よりも密度が高く、また、塩化物が脱離基であるため、脂肪族有機塩素化合物はアルキル化剤である。[ 64 ]

アルカンとアリールアルカンは、紫外線を用いたフリーラジカル条件下で塩素化できる。しかし、塩素化の程度を制御することは難しい。反応は位置選択的ではなく、多くの場合、塩素化度の異なる様々な異性体の混合物となるが、生成物が容易に分離できる場合は許容される場合もある。アリールクロリドは、塩素とルイス酸触媒を用いたフリーデルクラフツハロゲン化によって製造できる。[ 64 ]塩素と水酸化ナトリウムを用いたハロホルム反応でも、メチルケトンや関連化合物からアルキルハライドを生成できる。塩素はアルケンやアルキンの多重結合にも付加し、ジクロロ化合物やテトラクロロ化合物を生成する。しかし、塩素は高価で反応性が高いため、有機塩素化合物は塩化水素、あるいは五塩化リン（PCl 5）や塩化チオニル（SOCl 2）などの塩素化剤を用いて製造されるのが一般的です。後者は副生成物が全て気体であり、蒸留する必要がないため、実験室では非常に便利です。[ 64 ]

多くの有機塩素化合物は、細菌から人間に至るまでの自然発生源から単離されている。[ 65 ] [ 66 ]有機塩素化合物は、アルカロイド、テルペン、アミノ酸、フラボノイド、ステロイド、脂肪酸など、ほぼすべてのクラスの生体分子に見られる。[ 65 ] [ 67 ]ダイオキシンを含む有機塩素化合物は、森林火災の高温環境で生成され、合成ダイオキシンよりも古い落雷による火災の保存された灰からダイオキシンが見つかっている。[ 68 ]さらに、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素など、さまざまな単純な塩素化炭化水素が海藻から単離されている。[ 69 ]環境中のクロロメタンの大部分は、生物学的分解、森林火災、火山によって自然に生成されている。[ 70 ]

有機塩素化合物の中には、すべてではないものの、植物や動物（ヒトを含む）に対して著しい毒性を持つものがあります。塩素の存在下で有機物を燃焼させたときに生成されるダイオキシンや、DDTなどの一部の殺虫剤は、残留性有機汚染物質であり、環境中に放出されると危険をもたらします。例えば、20世紀半ばに昆虫駆除に広く使用されたDDTは、食物連鎖の中で蓄積し、特定の鳥類の生殖障害（卵殻の薄化など）を引き起こします。[ 71 ]クロロフルオロカーボンは、上層大気中でC–Cl結合が容易にホモリシス分解して塩素ラジカルを生成するため、オゾン層への悪影響から製造が中止されました。[ 58 ]

存在

液体塩素分析

塩素は反応性が高すぎるため、自然界では遊離元素として存在することはできませんが、塩化物塩の形では非常に豊富に存在します。地殻中で 20番目に豊富な元素[ 72 ]であり、水域から蒸発した塩化物鉱物、特に塩化ナトリウムの大きな堆積物を通して、地球の126ppmを占めています。これらはすべて、海水中の塩化物イオンの埋蔵量と比較すると微々たるものです。ユタ州のグレートソルトレイクやイスラエルの死海など、一部の内海や地下の塩水井では、少量ですが高濃度で存在します。[ 73 ]

実験室では、塩酸と二酸化マンガンを混合することで少量の塩素ガスが製造されますが、入手が容易なため、その必要性は稀です。工業的には、塩化ナトリウムを水に溶解させて電気分解することで、元素塩素が製造されます。この方法、すなわち1892年に工業化されたクロルアルカリ法は、現在、工業用塩素ガスのほとんどを供給しています。 [ 33 ]この方法では、塩素に加えて、水素ガスと最も貴重な生成物である水酸化ナトリウムが生成されます。このプロセスは次の化学式に従って進行します。[ 74 ]

2 NaCl + 2 H 2 O → Cl 2 + H 2 + 2 NaOH

生産

塩素は主にクロルアルカリ法で製造されるが、非クロルアルカリ法も存在する。2022年の世界生産量は9,700万トンと推定されている。[ 75 ]塩素の最も目立った用途は水の消毒である。生産された塩素の35～40%は、二塩化エチレンと塩化ビニルを経てポリ塩化ビニルを製造するのに使用されている。[ 76 ] 生産された塩素は、450 g～70 kgのシリンダーのほか、ドラム（865 kg）、タンク車（道路で15トン、鉄道で27～90トン）、はしけ（600～1200トン）で入手できる。[ 77 ] 元素塩素の輸送は難しく危険を伴うため、通常は消費地の近くで生産される。例として、ウェストレイクケミカル[ 78 ]やフォルモサプラスチック[ 79 ]などの塩化ビニル生産者は、塩素アルカリ資産を統合しています。

塩素アルカリプロセス

塩化物溶液の電気分解はすべて以下の式に従って進行します

陰極: 2 H 2 O + 2 e − → H 2 + 2 OH −
陽極: 2 Cl − → Cl 2 + 2 e −

塩化ナトリウムを電気分解する従来のケースでは、水酸化ナトリウムと塩素が副産物として生成されます。

工業的には、3 つのクロロアルカリ処理があります。

  • 水銀電極を利用するカストナー・ケルナー法
  • 陰極と陽極を分離するアスベスト隔膜を利用する隔膜セルプロセス
  • 隔膜の代わりにイオン交換膜を使用する膜セルプロセス

カストナー・ケルナー法は19世紀末に工業規模で塩素を生産するために使用された最初の方法でした。[ 80 ] [ 81 ]ナトリウム生成物をアマルガム化するための電極として水銀（有毒）が使用され、望ましくない副反応が防止されました。

隔膜電解では、アスベスト（またはポリマー繊維）製の隔膜が陰極と陽極を分離し、陽極で生成された塩素が陰極で生成された水酸化ナトリウムおよび水素と再混合するのを防ぎます。[ 82 ]食塩水（塩水）は陽極室に連続的に供給され、隔膜を通って陰極室に流れ、そこで苛性アルカリが生成され、塩水は部分的に枯渇します。隔膜法では希薄でわずかに不純なアルカリが生成されますが、水銀処理の問題がなく、エネルギー効率も優れています。[ 33 ]

膜電解法は、イオン交換体として透過性膜を用いる。飽和塩化ナトリウム（または塩化カリウム）溶液は陽極室を通過し、低濃度で陽極から排出される。この方法でも非常に純粋な水酸化ナトリウム（または水酸化カリウム）が得られるが、高濃度で非常に純粋な塩水が必要となるという欠点がある。[ 83 ] しかし、膜法はエネルギー消費量が少ないため、現在では新規の塩素アルカリ製造施設ではほぼ例外なく膜法が採用されている。加えて、大量の水銀の使用は望ましくないと考えられている。また、古い工場は膜法に転換されている。

塩素アルカリ生産のための膜セルプロセス

非塩素アルカリプロセス

ディーコンプロセスでは、有機塩素化合物の製造から回収された塩化水素を塩素として回収します。このプロセスは酸素を用いた酸化に依存しています

4 HCl + O 2 → 2 Cl 2 + 2 H 2 O

この反応には触媒が必要です。ディーコンが提唱したように、初期の触媒は銅をベースとしていました。三井MT-塩素法などの商業プロセスでは、クロムやルテニウムをベースとした触媒に切り替えられています。[ 84 ]

用途

塩素を輸送する鉄道タンク車。国連番号を示すダイヤモンド型の米国運輸省の標識を含む危険物情報を表示している[ 85 ]

塩化ナトリウムは最も一般的な塩素化合物であり、化学産業における塩素需要の主要な供給源となっている。約15,000種類の塩素含有化合物が商業的に取引されており、その中には、塩素化メタン、エタン、塩化ビニル、ポリ塩化ビニル（PVC）、触媒用の三塩化アルミニウム、マグネシウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウムの塩化物（これらの元素の純粋な形態を製造するための前駆体）など、多様な化合物が含まれている。[ 19 ]

量的には、生産される全元素塩素のうち、約63%が有機化合物の製造に使用され、18%が無機塩素化合物の製造に使用されます。[ 86 ]約15,000種類の塩素化合物が商業的に使用されています。[ 87 ]生産される塩素の残りの19%は、漂白剤や消毒剤に使用されます。[ 77 ]生産量で最も重要な有機化合物は、 PVC製造の中間体である1,2-ジクロロエタンと塩化ビニルです。その他の特に重要な有機塩素化合物には、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、塩化ビニリデン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、塩化アリル、エピクロロヒドリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンがあります。主な無機化合物には、HCl、Cl 2 O、HOCl、NaClO 3、AlCl 3、SiCl 4、SnCl 4、PCl 3、PCl 5、POCl 3、AsCl 3、SbCl 3、SbCl 5、BiCl 3、ZnCl 2などがあります。[ 77 ]

衛生、消毒、防腐

腐敗との戦い

フランスでは（他の国々と同様に）、動物の腸は楽器の弦、金挽きの皮、その他の製品に加工されていました。これは「腸工場」（ボヤードリー）で行われ、悪臭を放ち、健康にも悪影響を及ぼしました。1820年頃、フランス国立産業奨励協会（Société d'encouragement pour l'industrie nationale）は、動物の腸の腹膜を腐敗させずに分離する化学的または機械的な方法の発見に賞を授与しました。[ 88 ] [ 89 ]受賞者は44歳のフランス人化学者兼薬剤師、アントワーヌ＝ジェルマン・ラバラクでした。彼は、ベルトレの塩素系漂白液（「オー・ド・ジャベル」）が動物組織の腐敗臭を消すだけでなく、実際に腐敗を遅らせることを発見しました。[ 89 ] [ 35 ]

ラバラクの研究は、石灰の塩化物と次亜塩素酸塩（次亜塩素酸カルシウム）およびナトリウムの塩化物と次亜塩素酸塩（次亜塩素酸ナトリウム）をボヤードゥリーで使用することに繋がりました。これらの化学物質は、トイレ、下水道、市場、屠殺場、解剖室、遺体安置所などの日常的な消毒と消臭にも有効であることがわかりました。[ 90 ]これらの化学物質は、病院、ラザレット、刑務所、診療所（陸上および海上）、修道院、厩舎、牛舎などで効果を発揮しました。また、遺体の発掘、[ 91 ]防腐処理、伝染病の発生、発熱、牛の黒脚病にも効果を発揮しました。[ 88 ]

消毒

ラバラクの塩素石灰とソーダ溶液は、1828年以来、感染症（「伝染性感染症」と呼ばれ、「瘴気」によって伝染すると推定される）の予防と、化膿性創傷を含む既存の創傷の腐敗治療に推奨されてきた。 [ 92 ] 1828年の著作の中で、ラバラクは「伝染性感染症」の場合、医師が塩素を吸入し、塩素石灰で手を洗い、患者のベッドの周りに塩素石灰を散布することを推奨した。1828年には、感染症の伝染性はよく知られていたが、その原因となる微生物が発見されたのは半世紀以上も後のことであった。

1832年のパリ・コレラ流行の際、首都の消毒に大量の塩化石灰が使用されました。これは現代の塩化カルシウムではなく、塩素ガスを石灰水（希水酸化カルシウム）に溶かして次亜塩素酸カルシウム（塩化石灰）としたものでした。ラバラクの発見は、病院や解剖室からひどい腐敗臭を取り除くのに役立ち、パリのラテン地区の消臭にも役立ちました。[ 93 ]これらの「腐敗臭」は、細菌感染説が提唱される以前に使われていた「伝染」や「感染」の蔓延を引き起こすと多くの人が考えていました。塩化石灰は、悪臭や「腐敗物質」の除去に使用されました。ある情報源によると、1854年のロンドンで、ジョン・スノー博士はブロード・ストリートのポンプに水を供給していたコレラに汚染された井戸の水を消毒するために塩化石灰を使用したという[ 94 ]が、その有名なコレラの流行について述べている他の3つの信頼できる情報源では、この事件については触れていない[ 95 ] [ 96 ] [ 97 ] 。ある参考文献では、ブロード・ストリートのポンプ周辺の通りの残飯や汚物を消毒するために塩化石灰が使用されたことを明らかにしている。これは19世紀半ばのイギリスでは一般的な習慣であった[ 95 ] : 296

ゼンメルワイスと消毒実験

イグナーツ・ゼンメルワイス

ラバラクの塩素と化学塩基溶液の最も有名な応用例は、おそらく1847年でしょう。イグナーツ・ゼンメルヴェイスがオーストリアの医師たちの手指消毒に塩素水（塩素を純水に溶かしたもので、塩化石灰溶液よりも安価でした）を使用した際、ゼンメルヴェイスは解剖室から患者の診察室まで腐敗臭が漂っていることに気づきました。病原菌説が提唱されるずっと以前、ゼンメルヴェイスは「死体粒子」が新鮮な医療死体から生きた患者へ腐敗を伝播させるという理論を立て、腐敗臭と組織の腐敗臭を除去する唯一の方法として、よく知られた「ラバラク溶液」を使用しました（石鹸ではこの臭いは除去できないことを彼は発見しました）。この溶液は石鹸よりもはるかに効果的な消毒剤であることが判明し（ゼンメルワイスもその効果の高さを認識していたが、その理由は知らなかった）、1847年にオーストリアのウィーン総合病院の産科病棟で産褥熱（「産褥熱」）の伝染を阻止するというゼンメルワイスの有名な成功につながった。 [ 98 ]

ずっと後の1916年、第一次世界大戦中に、ヘンリー・ドライスデール・デーキン（ヘンリー・ドライスデール・デーキンは、ラバラク液の標準化・希釈版を開発しました。この液には、次亜塩素酸塩（0.5%）とホウ酸が酸性安定剤として含まれています。デーキンはこの分野におけるラバラクの先行研究に全面的な功績を認めています。デーキン液と呼ばれるこの塩素溶液を用いた創傷洗浄法は、現代の抗生物質時代よりはるか以前から、様々な開放創の消毒治療を可能にしていました。この溶液の改良版は現代でも創傷洗浄に用いられており、多剤耐性菌に対しても有効です。[ 99 ]

公衆衛生

塩素水は、微生物汚染物質から水を消毒するためにプールで使用されます
液体プール用塩素

米国の飲料水への最初の連続塩素処理は、1908年にニュージャージー州ジャージーシティで実施されました。 [ 100 ] 1918年までに、米国財務省はすべての飲料水を塩素で消毒することを要求しました。塩素は現在、浄水場などの浄水、消毒剤、漂白剤に重要な化学物質です。小規模な給水でも、現在では日常的に塩素処理されています。[ 101 ]

塩素は通常、飲料水や公共プールで細菌やその他の微生物を殺すために（次亜塩素酸の形で）使用されます。ほとんどの個人用プールでは、塩素自体は使用されず、塩素と水酸化ナトリウムから生成される次亜塩素酸ナトリウム、または塩素化イソシアヌレートの固形錠剤が使用されています。プールで塩素を使用する際の欠点は、塩素が人間の髪や皮膚のタンパク質に含まれるアミノ酸と反応することです。一般に信じられているのとは異なり、プール特有の「塩素臭」は、元素塩素そのものではなく、尿や汗などの有機物に含まれるアミンと遊離溶解塩素が反応して生成される化合物であるクロラミンによるものです。 [ 102 ]水中の消毒剤として、塩素は大腸菌に対して臭素の3倍以上、ヨウ素の6倍以上の効果があります。[ 103 ]モノクロラミン自体が消毒の目的で飲料水に直接添加されることが増えており、このプロセスはクロラミン化として知られています。[ 104 ]

水処理のために有毒な塩素ガスを貯蔵・使用することはしばしば非現実的であるため、塩素を添加する代替方法が用いられます。これらの方法としては、水中に徐々に塩素を放出する次亜塩素酸塩溶液や、ジクロロ-s-トリアジントリオンナトリウム（二水和物または無水物、ジクロルとも呼ばれる）やトリクロロ-s-トリアジントリオン（トリクロルとも呼ばれる）などの化合物があります。これらの化合物は固体状態では安定しており、粉末、顆粒、または錠剤の形で使用できます。プール水や工業用水システムに少量添加すると、塩素原子が分子の残りの部分から加水分解され、次亜塩素酸（HOCl）が生成されます。これは一般的な殺生物剤として作用し、細菌、微生物、藻類などを殺します。[ 105 ] [ 106 ]

武器として使う

第一次世界大戦

塩素ガス（別名ベルトリット）は、第一次世界大戦で1915年4月22日、第二次イーペルの戦いでドイツ軍によって初めて兵器として使用された。[ 107 ] [ 108 ]兵士が述べたように、それは胡椒とパイナップルを混ぜたような独特の匂いがした。[ 109 ]また、金属のような味がし、喉の奥と胸を刺すような痛みがあった。塩素は肺の粘膜で水と反応して塩酸を形成し、生体組織を破壊し、致命的となる可能性がある。人間の呼吸器系は活性炭などのフィルターを備えたガスマスクによって塩素ガスから保護することができ、そのため塩素ガスの致死性は他の化学兵器に比べてはるかに低い。これを最初に開発したのが、後にノーベル賞受賞者となるベルリンのカイザー・ヴィルヘルム研究所のドイツ人科学者フリッツ・ハーバーで、ドイツの化学コングロマリットIGファルベンと共同で、塹壕に陣取った敵に対して塩素ガスを発射する方法を開発した。[ 110 ]塩素は最初の使用後、紛争の両陣営で化学兵器として使用されたが、すぐにより致死性の高いホスゲンとより衰弱させるマスタードガスに取って代わられた。[ 111 ]

中東

塩素ガスは2007年のイラク戦争でもアンバール州で使用され、反乱軍はトラック爆弾に迫撃砲弾と塩素タンクを積み込みました。この攻撃で爆発により2人が死亡し、350人以上が病気になりました。有毒ガスは爆発によって大気中に容易に拡散・希釈されるため、死者のほとんどは塩素の影響ではなく爆発の威力によるものでした。一部の爆撃では、100人以上の民間人が呼吸困難のために入院しました。イラク当局は、住民に安全な飲料水を供給するために不可欠な元素塩素の確保を強化しました。[ 112 ] [ 113 ]

2014年10月23日、イラク・レバントのイスラム国がイラクのドゥルイヤで塩素ガスを使用したと報じられた。[ 114 ]衣服と土壌のサンプルの実験室分析により、2015年1月23日にモスル近郊の国道47号線キスケ交差点で行われた車両搭載型即席爆発装置による攻撃で、クルド人ペシュメルガ軍に対して塩素ガスが使用されたことが確認された。 [ 115 ]

中東の別の国、シリアは、樽爆弾やロケット弾で運搬される化学兵器として塩素を使用している。[ 116 ] [ 117 ] [ 118 ] 2016年、OPCWと国連の合同調査メカニズムは、シリア政府が3回の別々の攻撃で化学兵器として塩素を使用したと結論付けた。[ 119 ]その後、OPCWの調査・身元確認チームによる調査で、 2017年と2018年の塩素攻撃はシリア空軍によるものと結論付けられた。 [ 120 ]

生物学的役割

塩化物イオンは代謝に必須の栄養素です。塩素は胃での塩酸の生成と細胞のポンプ機能に必要です。 [ 121 ]主な食事源は食塩、つまり塩化ナトリウムです。血液中の塩化物濃度が過度に低すぎる、または高すぎることは、電解質異常の例です。低塩素血症（塩化物不足）は、他の異常がない場合にはほとんど発生しません。低換気を伴うことがあります。[ 122 ]慢性呼吸性アシドーシスを伴う場合があります。[ 123 ]高塩素血症（塩化物過剰）は通常、症状を引き起こしません。症状が現れた場合は、高ナトリウム血症（ナトリウム過剰）の症状に似ている傾向があります。血中塩化物濃度の減少は脳脱水につながり、症状はほとんどの場合、急速な水分補給によって引き起こされ、脳浮腫を引き起こします。高塩素血症は酸素輸送に影響を与える可能性があります。[ 124 ]

危険有害性

塩素
危険有害性
GHSラベル： [ 125 ]
GHS03: 酸化性GHS06: 有毒GHS09: 環境有害性
危険
H270、H315、H319、H330、H335、H400
P220、P233、P244、P261、P304、P312、P340、P403、P410
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）
[ 126 ] [ 127 ] [ 128 ]
NFPA 704 4色のダイヤモンドHealth 4: Very short exposure could cause death or major residual injury. E.g. VX gasFlammability 0: Will not burn. E.g. waterInstability 0: Normally stable, even under fire exposure conditions, and is not reactive with water. E.g. liquid nitrogenSpecial hazard OX: Oxidizer. E.g. potassium perchlorate
4
0
0
牛

塩素は呼吸器系、目、皮膚に有害な有毒ガスです。[ 129 ]空気よりも密度が高いため、換気の悪い空間では底に溜まりやすいです。塩素ガスは強力な酸化剤であり、可燃性物質と反応する可能性があります。[ 130 ] [ 131 ]

塩素は、0.2 ppm（パーツ・パー・ミリオン）という低濃度でも測定器で検出でき、3 ppmでは臭いで検知できる。30 ppmでは咳や嘔吐が起こり、60 ppmでは肺に損傷が生じる可能性がある。約1000 ppmでは、そのガスを数回深く吸い込むと致命的となる可能性がある。[19] IDLH （生命および健康に対する即時の危険）濃度は10 ppmである。[ 132 ]これより低い濃度を吸い込むと呼吸器系が悪化する可能性があり、ガスにさらされると目を刺激する可能性がある。[ 133 ] 30 ppmを超える濃度の塩素を吸入すると、肺の中で水と反応して塩酸（HCl）と次亜塩素酸（HOCl）を生成する。

規定の濃度で水の消毒に使用される場合、塩素と水の反応は人体への大きな懸念事項ではありません。水中に含まれる他の物質は、人体への悪影響に関連する消毒副生成物を生成する可能性があります。 [ 134 ] [ 135 ]

アメリカ合衆国では、労働安全衛生局（OSHA）が元素塩素の許容暴露限界を1ppm（3mg/m 3）に設定しています。国立労働安全衛生研究所は、 15分間で0.5ppmという推奨暴露限界を指定しています。 [ 132 ]

家庭内では、次亜塩素酸塩漂白剤溶液が特定の酸性排水管洗浄剤と接触して塩素ガスが発生し、事故が発生します。[ 136 ]次亜塩素酸塩漂白剤（一般的な洗濯用添加剤）とアンモニア（別の一般的な洗濯用添加剤）を組み合わせると、別の有毒化学物質群であるクロラミンが生成されます。[ 137 ]

構造材料における塩素誘起ひび割れ

給水システム内のアセタール樹脂製配管ジョイントが破損し、塩素による「腐食」が発生しました。この腐食は、ジョイント部の射出成形欠陥から始まり、徐々に拡大して最終的に破損に至りました。破損面には、破損前に給水管から漏れていたジョイント部に堆積していた鉄塩とカルシウム塩が見られ、塩素による腐食の間接的な結果です。

塩素は水の浄化に広く利用されており、特に飲料水やプールの水に多く使用されています。ステンレス鋼製の吊り下げロッドに塩素が誘起する応力腐食割れにより、プールの天井が壊滅的な崩壊を招いた事例が複数発生しています。[ 138 ]アセタール樹脂やポリブテンなどのポリマーも腐食に弱いです。これらの材料はいずれも家庭用の温水・冷水配管に使用されており、1980年代から1990年代にかけて米国で応力腐食割れによる大規模な故障が発生しました。 [ 139 ]

塩素鉄火災

鉄は高温で塩素と結合し、強い発熱反応を起こし、塩素鉄火災を引き起こします。塩素鉄火災は、塩素ガスを運ぶ配管の多くが鋼鉄で作られている化学プロセスプラントでは危険です。[ 140 ] [ 141 ]

参照

注記

  1. ^ヴァン・ヘルモント、ジョアニス・バプティスタエ (1682)。オペラ オムニア [全作品] (ラテン語)。フランクフルト・アム・マイン、(ドイツ): ヨハン・ジュスト・エリスロペル。「Complexionum atque missionum elementalium figmentum」より。 (元素の組み合わせおよび混合物の形成)、§37、p. 105:ウェイバック マシンで 2023 年 12 月 30 日にアーカイブされました。 salis armeniaci unciam junge、in forti vitro、alembico、per caementum (ex cera、colphonia、および vitri pulverre) calidissime affusum、firmato、mox、etiam in frigore、Gas excitatur、および vas、utut forte、dissilitcum fragore。硝石 [すなわち硝酸ナトリウム]、硫酸 [すなわち濃硫酸]、ミョウバンを同量取り、それぞれを乾燥させて同時に混ぜ合わせ、水 [すなわち液体] を蒸留する。その [蒸留物] は純粋な揮発性塩 [すなわち硝石、硝酸] に他ならない。これ [すなわち硝酸] を 4 オンス取り、アルメニアの塩 [すなわち塩化アンモニウム] を 1 オンス加え、セメントで密封した頑丈なガラス製蒸留器 (ワックス、ロジン、粉末ガラスで製造) に非常に熱いまま注ぐと、すぐに冷たい中でもガスが刺激され、どんなに頑丈な容器でも粉々に破裂する。) 『De Flatibus』 (気体について)、p. 408 Archived 2023-12-30 at the Wayback Machine : "Sal armeniacus enim, & aqua chrysulca, quae singula per se distillari, possunt, & pati calorem: sin autem jungantur, & intepescant, non possunt non, quin statim in Gas sylvestre, sive incoercibilem flatum transmutentur." (アルメニアの塩（塩化アンモニウム）と硝酸は、それぞれ単独で蒸留でき、加熱できる。しかし、混合して温まると、すぐに二酸化炭素（注：ファン・ヘルモントのガスの特定は誤り）または非凝縮性ガスに変化してしまう。) 参照:
    • ヘルモント、ヨハネス（ジョアン）バティスタ・ヴァン、Encyclopedia.Com、Wayback Machineで 2021 年 12 月 18 日にアーカイブ：「他には、硝酸と塩化アンモニウムの反応による塩素ガスがありました。...」
    • Wisniak, Jaime (2009)「Carl Wilhelm Scheele」、Revista CENIC Ciencias Químicas、40 (3): 165–73; 168ページを参照：「17世紀初頭、ヨハネス・バティスト・ファン・ヘルモント (1579–1644) は、sal marin (塩化ナトリウム) またはsal ammoniacusとaqua chrysulca (硝酸) を混合すると、非凝縮性ガス (ガス状ガス) が発生すると述べています。」

参考文献

  1. ^ 「標準原子量：塩素」 CIAAW . 2009年
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (2022-05-04). 「元素の標準原子量2021（IUPAC技術報告書）」 . Pure and Applied Chemistry . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. ^塩素、ガス百科事典、エア・リキード
  4. ^ Ambrose, D; Hall, DJ; Lee, DA; Lewis, GB; Mash, CJ (1979). 「塩素の蒸気圧」. The Journal of Chemical Thermodynamics . 11 : 1089–1094 . doi : 10.1016/0021-9614(79)90139-3 .
  5. ^ Cl 2はコバルト含有ナトリウムゼオライトA中でコバルト(II)と錯体を形成する。V . Subramanian、Karl Seff、Tor Ottersen (1978年4月1日)を参照。「コバルト(II)の分子状塩素錯体。脱水コバルト(II)交換ナトリウムゼオライトAの二塩素吸着錯体、Co4Na4-A•4Cl2の結晶構造」。アメリカ化学会誌100 (9): 2911–3 . doi : 10.1021/ja00477a067。
  6. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (第2版). Butterworth-Heinemann . p. 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8。
  7. ^ Arblaster, John W. (2018). Selected Values of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9。
  8. ^元素および無機化合物の磁化率、 Lide, DR編 (2005)。CRC化学物理ハンドブック（第86版）。フロリダ州ボカラトン：CRCプレス。ISBN 0-8493-0486-5。
  9. ^ウェスト、ロバート (1984). CRC, 化学と物理のハンドブック. フロリダ州ボカラトン: ケミカルラバーカンパニー出版. E110ページ. ISBN 0-8493-0464-4。
  10. ^ Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). 「NUBASE2020による核特性の評価」(PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/ abddae
  11. ^ 「世界最古の塩生産：ルーマニア、ポイアナ・スラティネイ＝ルンカにおける新石器時代初期の採掘」 。 2011年4月30日時点のオリジナルよりアーカイブ。2008年7月10日閲覧。
  12. ^ポール・クラウス(1942–1943)。ジャビル・イブン・ハイヤン: イスラム教の科学史への貢献。 I. Le corpus des écrits jâbiriens。 II. Jâbir et la Science grecque。カイロ: Institut Français d'Archéologie Orientale。ISBN 978-3487091150 OCLC  468740510{{cite book}}：ISBN / 日付の非互換性（ヘルプ）第2巻、41～42ページ；ロバート・P・マルトハウフ著（1966年）『化学の起源』ロンドン：オールドボーン141～142ページ
  13. ^マルトハウフ 1966年、142ページ、注79
  14. ^マルトハウフ 1966年、160～163ページ
  15. ^ Karpenko, Vladimír; Norris, John A. (2002). "Vitriol in the History of Chemistry" . Chemické listy . 96 (12): 997– 1005. 2021年12月18日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2021年2月9日閲覧。1002ページ
  16. ^ a b c dグリーンウッド＆アーンショー 1997、789～792ページ
  17. ^シェーレ、カール・ヴィルヘルム (1774)。「Om Brunsten, eller Magnesia, och dess Egenskaper」 [ブラウンシュタイン[つまり、パイロルサイト、二酸化マンガン]、またはマグネシアとその性質について]。Kongliga Vetenskaps Academiens Handlingar [王立科学アカデミー議事録] (スウェーデン語)。35 : 89–116 , 177–9 ​​4. 2020年4月23日のオリジナルよりアーカイブ。2018年2月19日に取得。シェーレは、論文（Wayback Machineに2021年12月18日にアーカイブ）の93～94ページのセクション6で、塩酸と二酸化マンガン（Brunsten）の混合物を加熱すると塩素が生成される仕組みを次のように説明している。「 6) (a) 細かく砕いたBraunstein [軟マンガン鉱] の0.5オンスに、純粋なspiritus salis [塩の精、塩化水素] を1オンス注いだ。この混合物を冷えた場所に1時間放置すると、酸は濃い茶色になった。この溶液の一部をグラスに注ぎ、火にかけた。溶液は温かい王水のような臭いを放ち、15分後には水のように無色透明になり、臭いは消えていた。）この記事の関連箇所の英訳については、以下を参照のこと：The Early History of Chlorine : Papers by Carl Wilhelm Scheele (1774), CL Berthollet (1785), Guyton de Morveau (1787), JL Gay-Lussac and LJ Thenard (1809) (Edinburgh, Scotland: Alembic Club, 1912), pp. 5–10. Archived 2021-12-18 at the Wayback Machine
  18. ^ a b c d e「17 塩素」 . Elements.vanderkrogt.net. 2010年1月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。2008年9月12日閲覧。
  19. ^ a b c dグリーンウッド＆アーンショー 1997年、792～793ページ
  20. ^イデ、アーロン・ジョン（1984年）『近代化学の発展』クーリエ・ドーバー出版、158頁。ISBN 978-0-486-64235-2 2023年12月30日にオリジナルからアーカイブ。2020年5月6日閲覧
  21. ^ウィークス、メアリー・エルビラ(1932). 「元素の発見 XVII. ハロゲン族」.化学教育ジャーナル. 9 (11): 1915. Bibcode : 1932JChEd...9.1915W . doi : 10.1021/ed009p1915 .
  22. ^ゲイ＝リュサック;テナール (1809)。「Extrait des mémoires lus à l'Institut National, depuis le 7 mars 1808 jusqu'au 27 février 1809」[1808年3月7日から1809年2月27日まで国立研究所で読まれた回想録からの抜粋]。アルクイユ社会社会の記憶と身体の記憶。2 : 295–358 . 2023 年 12 月 30 日のオリジナルからアーカイブ。2018 年2 月 24 日に取得。参照: § De la Nature et des propriétés de l'acide muriatique et de l'acide muriatique oxygéné (ムリア酸および酸化ムリア酸の性質と特性について)、339 ～ 58 ページ。ページ 357 ～ 58 より: 「Le gaz muriatique oxigéné n'est pas, en effect, décomposé ... comme un corps composé」。（「実際、酸化塩酸は木炭によって分解されず、この事実と本覚書で述べられている事実から、このガスは単体であると推測される。この仮説によって、このガスが示す現象は十分に説明できる。しかしながら、我々はこの仮説を擁護しようとはしない。なぜなら、酸化塩酸を複合体とみなすことで、これらの現象はより良く説明できると思われるからである。」）このセクションの完全な英訳については、Joseph Louis Gay-Lussac と Louis Jacques Thénard 著「塩酸および酸化塩酸の性質と特性について」（Lemoyne College、Syracuse、New York）を参照のこと。2008年7月25日、 Wayback Machineにアーカイブ。
  23. ^ Davy, Humphry (1811). 「ベイカー講演。オキシムリア酸ガスと酸素の組み合わせ、およびこれらの原理と可燃性物質との化学的関係について」 . Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 101 : 1– 35. Bibcode : 1811RSPT..101....1D . doi : 10.1098/rstl.1811.0001 . 2020年4月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2018年2月19日閲覧。デイビーは32ページで塩素と名付けました（2021年12月18日アーカイブ、 Wayback Machine）。「我が国の最も著名な化学哲学者たちに相談した結果、塩素の明白かつ特徴的な性質の一つである色に基づき、塩素、あるいは塩素ガスと呼ぶことが最も適切であると判断されました。」 *χλωροςより。
  24. ^シュヴァイガー、JSC (1811)。"Nachschreiben des Herausgebers, die neue Nomenclatur betreffend" [新しい命名法に関する編集者の追記]。Journal für Chemie und Physik (ドイツ語)。3 (2): 249–55 . 2020年4月23日のオリジナルからアーカイブ。2018年2月19日に取得。p. 251 年、シュヴァイガーは「ハロゲン」という言葉を提案しました。「Man sage dafür lieber mit richter Wortbildung Halogen (da schon in der Mineralogie durch Werner's Halit-Geschlecht dieses Wort nicht fremd ist) von αλς Salz und dem alten γενειν (drisch)」 γενεν)ツォイゲン。」 (代わりに、適切な形態を用いて、αλς [als]「塩」と古い γενειν [genein] (ドーリア語 γενεν)「to beget」に由来する「ハロゲン」(この言葉は、ヴェルナーの「岩塩」種を介して鉱物学にすでに存在しているため、奇妙ではありません)と言うべきです。)
  25. ^ 1826年、ベルゼリウスは塩素、ヨウ素、フッ素の元素を表すSaltbildare（塩形成物質）とCorpora Halogenia（製塩物質）という用語を造語した参照: Berzelius、Jacob (1826)。「Årsberättelser om Framstegen i Physik och Chemie」[物理学と化学の進歩に関する年次報告書]。アルスブ。ヴェテンスク。フラムステッグ(スウェーデン語)。６．ストックホルム、スウェーデン: PA Norstedt & Söner: 187。2020年 4 月 23 日のオリジナルからアーカイブ。2018年2月19日に取得。p. より187: 「De förre af dessa, d. ä. de electricegativa , dela sig i tre klasser: 1) den första innehåller kroppar、som förenade med de electricpositiva、omedelbart frambringa Salter、hvilka jag derför kallar Saltbildare (Corpora Halogenia)。塩素、ヨード、蛍光 *) を見つけてください。」 (それらの最初のもの [つまり元素]、つまり電気陰性の [もの] は 3 つのクラスに分けられます: 1) 最初のものには、電気陽性の [元素] と結合するとすぐに塩を生成する物質が含まれており、したがって私はこれを「塩形成物質」 (塩生成物質) と名付けます。塩素、ヨウ素、フッ素です*)。
  26. ^ Snelders, HAM (1971) . 「JSC Schweigger: His Romanticism and His Crystal Electrical Theory of Matter」. Isis . 62 (3): 328–38 . doi : 10.1086/350763 . JSTOR 229946. S2CID 170337569 .  
  27. ^ Faraday, M. (1823). 「流動塩素について」 . Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 113 : 160–64 . Bibcode : 1823RSPT..113..160F . doi : 10.1098/rstl.1823.0016 . 2020年4月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2018年2月19日閲覧。
  28. ^ Chodos, Alan (編). 「今月の物理学史 1821年9月4日と1831年8月29日: ファラデーと電磁気学」アメリカ物理学会. 2010年6月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2010年5月8日閲覧。
  29. ^ O'Connor JJ; Robertson EF 「マイケル・ファラデー」。スコットランド、セント・アンドリュース大学数学・統計学部。2010年2月20日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2010年5月8日閲覧。
  30. ^ a b「漂白」。ブリタニカ百科事典（第9版（1875年）および第10版（1902年）版）。2012年5月24日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2012年5月2日閲覧。
  31. ^アスピン、クリス (1981). 『綿花産業』 シャイア・パブリケーションズ社 p  . 24. ISBN 978-0-85263-545-2。
  32. ^ポール・メイ. 「漂白剤（次亜塩素酸ナトリウム）」 . ブリストル大学. 2016年12月13日時点のオリジナルよりアーカイブ。2016年12月13日閲覧
  33. ^ a b cグリーンウッド＆アーンショー 1997、p. 798
  34. ^アルムクヴィスト、エベ（2003年）『産業ガスの歴史』シュプリンガー・サイエンス＆ビジネス・メディア、p. 220、ISBN 978-0-306-47277-0 2023年12月30日にオリジナルからアーカイブ。2020年10月9日閲覧
  35. ^ a bブーヴェ、モーリス (1950)。 「Les grands pharmaciens: Labarraque (1777–1850)」 [偉大な薬剤師たち: Labarraque (1777–1850)]。Revue d'Histoire de la Pharmacy (フランス語)。38 (128): 97–107。土井: 10.3406/pharm.1950.8662。
  36. ^ 「塩素の歴史」(PDF) 。 2007年2月21日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。2008年7月10日閲覧。
  37. ^ 「兵器：第一次世界大戦における塩素ガスボンベの使用」 historynet.com. 2006年6月12日。2008年7月2日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2008年7月10日閲覧。
  38. ^スタッフ (2004年7月29日). 「西部戦線、イープル1915年」 . カナダ退役軍人省. 2008年12月6日時点のオリジナルよりアーカイブ。2008年4月8日閲覧。
  39. ^ルフェビュール、ヴィクター、ウィルソン、ヘンリー（2004年）『ライン川の謎：平和と戦争における化学戦略』ケシンジャー出版、ISBN 978-1-4179-3546-8。
  40. ^ a b c d e f g hグリーンウッド＆アーンショー 1997年、800～804ページ
  41. ^ a b cグリーンウッド＆アーンショー 1997年、804～809頁
  42. ^ Cameron, AGW (1973). 「太陽系における元素の存在量」(PDF) . Space Science Reviews . 15 (1): 121– 46. Bibcode : 1973SSRv...15..121C . doi : 10.1007/BF00172440 . S2CID 120201972. 2011年10月21日時点のオリジナル(PDF)からアーカイブ。 
  43. ^アウディ、ジョルジュ;ベルシヨン、オリヴィエ。ジャン・ブラショー。Wapstra、Aaldert Hendrik (2003)、 「核および崩壊特性のN UBASE評価」 、核物理学 A、729 : 3–128、Bibcode : 2003NuPhA.729....3A、doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001
  44. ^ M. Zreda; et al. (1991). 「地球上の岩石における宇宙線起源塩素36の生成速度」.地球惑星科学レター. 105 ( 1–3 ): 94–109 . Bibcode : 1991E&PSL.105...94Z . doi : 10.1016/0012-821X(91)90123-Y .
  45. ^ M. Sheppard、M. Herod (2012). 「表層水中の36Cl、129I、U/Th系列放射性核種の背景濃度と比放射能の変動」Journal of Environmental Radioactivity . 106 : 27–34 . doi : 10.1016/j.jenvrad.2011.10.015 . PMID 22304997 . 
  46. ^ a b c dグリーンウッド＆アーンショー 1997年、853–856ページ
  47. ^ a b cグリーンウッド＆アーンショー 1997年、809～812ページ
  48. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、812～816ページ
  49. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、818～819ページ
  50. ^ a b cグリーンウッド＆アーンショー 1997年、821～844頁
  51. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、842～844ページ
  52. ^ a b c dグリーンウッド＆アーンショー 1997年、824～828頁
  53. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、835～842ページ
  54. ^ 「CVDチャンバーのインサイチュークリーニング」セミコンダクターインターナショナル、1999年6月1日。
  55. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、828～831ページ
  56. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、832～835ページ
  57. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、875～880ページ
  58. ^ a b c d e f g hグリーンウッド＆アーンショー 1997年、844～850頁
  59. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、883～885ページ
  60. ^ a bグリーンウッド＆アーンショー 1997年、856～870頁
  61. ^ドイツ語、コンスタンチン E. SV、クリュチコフ。 AF、クジナ。スピツィン、VI (1986)。 「新しい塩化テクネチウムクラスターの合成と性質」。ドクラディ・ケミストリー。288 (2): 381–384 .
  62. ^ Wheeler, Ralph A.; Hoffmann, Roald. (1986年10月). 「新しい魔法のクラスター電子数と金属-金属多重結合」 . Journal of the American Chemical Society . 108 (21): 6605– 6610. Bibcode : 1986JAChS.108.6605W . doi : 10.1021/ja00281a025 . ISSN 0002-7863 . 2023年3月10日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2023年11月8日閲覧。 
  63. ^チャン、ウェイウェイ;オガノフ、アルテム R.ゴンチャロフ、アレクサンダー F.朱、強。ブールフェルフェル、サラー・エディン。リャホフ、アンドリー・O。スタヴロウ、エリサイオス。ソマヤズル、マドゥリー;プラカペンカ、ヴィタリ B.。コノプコヴァ、ズザナ (2013-12-20)。「塩化ナトリウムの予期せぬ安定した化学量論」。科学。342 (6165): 1502 ～ 1505 年。arXiv : 1211.3644。Bibcode : 2013Sci...342.1502Z。土井：10.1126/science.1244989。ISSN 0036-8075。PMID 24357316 . 2023年9月7日時点のオリジナルよりアーカイブ。2023年11月8日閲覧。  
  64. ^ a b c M. Rossberg他「塩素化炭化水素」『Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2006』Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a06_233.pub2
  65. ^ a b Gordon W. Gribble (1998). 「天然に存在する有機ハロゲン化合物」. Acc. Chem. Res. 31 (3): 141– 52. doi : 10.1021/ar9701777 .
  66. ^ Gordon W. Gribble (1999). 「天然に存在する有機臭素化合物の多様性」.化学協会レビュー. 28 (5): 335–46 . doi : 10.1039/a900201d .
  67. ^ Kjeld C. Engvild (1986). 「高等植物中の塩素含有天然化合物」. Phytochemistry . 25 (4): 7891–91 . Bibcode : 1986PChem..25..781E . doi : 10.1016/0031-9422(86)80002-4 .
  68. ^ Gribble, GW (1994). 「塩素化化合物の自然生成」.環境科学技術. 28 (7): 310A– 319A. Bibcode : 1994EnST...28..310G . doi : 10.1021/es00056a712 . PMID 22662801 . 
  69. ^ Gribble, GW (1996). 「天然に存在する有機ハロゲン化合物 – 包括的な調査」.有機天然物化学の進歩. 68 (10): 1– 423. doi : 10.1021/np50088a001 . PMID 8795309 . 
  70. ^公衆衛生声明 – クロロメタンArchived 2007-09-27 at the Wayback Machine、疾病管理予防センター、有害物質・疾病登録局
  71. ^ Connell, D.; et al. (1999).生態毒性学入門. Blackwell Science. p. 68. ISBN 978-0-632-03852-7。
  72. ^ Experts, Arihant (2020-11-01).一般看護・助産入学試験 2021. Arihant Publications India limited. ISBN 978-93-252-9132-4。
  73. ^グリーンウッド＆アーンショウ 1997年、795ページ
  74. ^ Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry、Eagleson, Mary; Brewer, William 訳、サンディエゴ/ベルリン: Academic Press/De Gruyter、p. 408、ISBN 0-12-352651-5
  75. ^ 「塩素の世界市場規模 2030年」
  76. ^ 「ビニールについて：塩素」。オーストラリアビニール協会。2024年5月11日閲覧。
  77. ^ a b cグリーンウッド＆アーンショー 1997年、796～800頁
  78. ^ 「塩素」。ウェストレイクケミカル。
  79. ^ 「Chlor-Alkali」 . Formosa Plastics . 2024年5月11日閲覧。
  80. ^ポーリング、ライナス、一般化学、1970年版、ドーバー出版
  81. ^ 「塩素および苛性ソーダの電解プロセス」 Lenntech Water treatment & air purification Holding BV, Rotterdamseweg 402 M, 2629 HH Delft, オランダ. 2007年3月17日閲覧。
  82. ^ 「隔膜細胞プロセス」 Euro Chlor. 2011年11月11日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2007年8月15日閲覧。
  83. ^ 「膜細胞プロセス」 Euro Chlor. 2011年11月11日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2007年8月15日閲覧。
  84. ^ Schmittinger, Peter et al. (2006)「塩素」、 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.、 doi : 10.1002/14356007.a06_399.pub2
  85. ^ Beaucham, Catherine C. (2023年8月). 「鉄道危険物検査官の潜在的曝露評価」(PDF) .米国国立労働安全衛生研究所(健康ハザード評価報告書) . 2024年5月4日閲覧.
  86. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、798ページ。
  87. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997、793ページ。
  88. ^ a bヘーファー、ジャン・クレティアン・フェルディナンド（​​編）。 「ラバラク、アントワーヌ＝ジェルマン」。宇宙のヌーヴェル伝記。 Vol. 28. pp.  323–24 . OL 24229911M。 
  89. ^ a bナイト、チャールズ（1867年）『芸術と科学』第1巻、ブラッドベリー・エヴァンス社、427ページ。
  90. ^ゲデオン、アンドラス (2006).医学における科学と技術。スプリンガー。181 ～ 82ページ 。ISBN 978-0-387-27874-2 2015年12月31日時点のオリジナルよりアーカイブ
  91. ^ラバラク、アントワーヌ・ジェルマン（1828年）。ラバラクの塩素製剤の消毒効果について。ジェームズ・スコット訳。p. 8。2015年12月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。
  92. ^スコット、ジェームズ（訳）「ラバラクの塩素製剤の消毒特性について」 2015年12月31日アーカイブ、Wayback Machineにて（S. Highley, 1828）2011年11月1日アクセス。
  93. ^コービン、アラン (1988).『悪臭と芳香：フランスにおける臭気と社会的想像力』 . 2015年12月31日アーカイブat the Wayback Machine . ハーバード大学出版局. pp. 121–22.
  94. ^ルイス、ケネス・A. (2010). 「第9章 次亜塩素酸ナトリウム」（PDF） .ホワイトの塩素処理および代替消毒剤ハンドブック. ホーボーケン、ニュージャージー州: Wiley. p. 452. doi : 10.1002/9780470561331.ch9 . ISBN 978-0-470-56133-1 2022年10月9日にオリジナルからアーカイブ（PDF）されました
  95. ^ a bヴィンテン＝ヨハンセン、ピーター、ハワード・ブロディ、ナイジェル・パネス、スティーブン・ラックマン、マイケル・リップ (2003).コレラ、クロロホルム、そして医学の科学. ニューヨーク：オックスフォード大学.
  96. ^ヘンフィル、サンドラ (2007).『ブロード・ストリート・ポンプの奇妙な事件：ジョン・スノーとコレラの謎』ロサンゼルス：カリフォルニア大学
  97. ^ジョンソン、スティーブン(2006).『ゴーストマップ：ロンドンで最も恐ろしい疫病の物語、そしてそれが科学、都市、そして現代世界をどのように変えたか』 ニューヨーク：リバーヘッド・ブックス
  98. ^ 「塩素の物語」 americanchemistry. 2011年4月29日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2008年7月10日閲覧。
  99. ^ Rezayat, C.; Widmann, WD; Hardy, MA (2006). 「ヘンリー・ドライスデール・デイキン：彼の解決策以上のもの」Current Surgery . 63 (3): 194–96 . doi : 10.1016/j.cursur.2006.04.009 . PMID 16757372 . 
  100. ^ジョセフ・コトルボ、ビクター・キム、アーデン・カルバート。「飲料水：半世紀の進歩」 2020年7月31日アーカイブ、Wayback Machine EPA同窓会。2016年3月1日。
  101. ^ Hammond, CR (2000). The Elements, in Handbook of Chemistry and Physics (81st ed.). CRC press. ISBN 978-0-8493-0481-1。
  102. ^ 「クロラミンとプールの運営」。疾病管理予防センター。2022年3月13日時点のオリジナルよりアーカイブ。2022年3月13日閲覧
  103. ^ Koski TA; Stuart LS; Ortenzio LF (1966). 「スイミングプールの水の消毒剤としての塩素、臭素、ヨウ素の比較」 .応用微生物学. 14 ( 2): 276–79 . doi : 10.1128/AEM.14.2.276-279.1966 . PMC 546668. PMID 4959984 .  
  104. ^ 「クロラミンによる消毒」。米国疾病予防管理センター（CDC）。ジョージア州アトランタ。2015年2月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2019年1月20日閲覧。
  105. ^グリーンウッド＆アーンショー 1997年、860ページ。
  106. ^ Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry、Eagleson, Mary; Brewer, William 訳、サンディエゴ/ベルリン: Academic Press/De Gruyter、p. 411、ISBN 0-12-352651-5
  107. ^「イープルの戦い」カナダ百科事典
  108. ^エバーツ、サラ（2015年2月23日）「化学物質が戦争兵器になったとき」『ケミカル＆エンジニアリング・ニュース』93（8）。2016年3月30日時点のオリジナルよりアーカイブ。
  109. ^パットン、ジェームズ. 「第一次世界大戦におけるガス」 . KUメディカルセンター. 2024年6月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2024年6月21日閲覧。
  110. ^スミル、ヴァーツラフ（2000年）『地球を豊かにする：フリッツ・ハーバー、カール・ボッシュ、そして世界の食料生産の変革』MITプレス、226ページ。ISBN 978-0-262-69313-4 2015年12月31日時点のオリジナルよりアーカイブ
  111. ^ 「戦争の兵器：毒ガス」 First World War.com。2007年8月21日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2007年8月12日閲覧。
  112. ^ Mahdi, Basim (2007年3月17日). 「イラクのガス攻撃で数百人が重体」 CNN. 2007年3月17日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2007年3月17日閲覧。
  113. ^ 「「塩素爆弾」がイラクの村を襲う」 BBCニュース、2007年5月17日。 2007年5月26日時点のオリジナルよりアーカイブ。2007年5月17日閲覧
  114. ^ Morris, Loveday (2014年10月23日). 「イスラム国武装勢力、イラク治安部隊に対し塩素ガス使用とされる」 .ワシントン・ポスト. 2021年12月19日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2021年6月8日閲覧。
  115. ^ 「塩素ガス使用に関する実験報告書」(PDF)。クルディスタン地域安全保障評議会。2015年3月14日。 2023年12月30日時点のオリジナルよりアーカイブ(PDF) 。 2015年3月24日閲覧。
  116. ^ Gladstone, Rick (2017年2月13日). 「シリア、アレッポで塩素爆弾を組織的に使用、と報告書が語る」 . The New York Times . 2017年5月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2017年5月10日閲覧。
  117. ^ 「シリア軍、アレッポに塩素を散布」 BBCニュース、2016年9月7日。2017年5月13日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2017年5月10日閲覧。
  118. ^ 「ロシアとアサドは国連を無視し、シリアへの化学兵器と爆撃を戦争犯罪と称し続けている」 Fox News、2017年3月6日。2017年4月25日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2017年5月11日閲覧。
  119. ^「シリア化学兵器調査のタイムライン」Wayback Machineで2021年12月18日にアーカイブ。ロイター。2018年4月9日。
  120. ^「2018年のサラケブ塩素攻撃の背後にシリア空軍、OPCWが発見」Wayback Machineに2021年12月18日アーカイブBBCニュース。2021年4月12日。
  121. ^ 「血中（血清）塩化物濃度検査」 。 2009年3月31日時点のオリジナルよりアーカイブ。2010年4月30日閲覧。
  122. ^ Lavie, CJ; Crocker, EF; Key, KJ; Ferguson, TG (1986年10月). 「重度の代償性低換気を伴う著明な低塩素血症性代謝性アルカローシス」South. Med. J. 79 ( 10): 1296–99 . doi : 10.1097/00007611-198610000-00025 . PMID 3764530 . 
  123. ^ Levitin, H; Branscome, W; Epstein, FH (1958年12月). 「呼吸性アシドーシスにおける低塩素血症の病因」 . J. Clin. Invest . 37 (12): 1667–75 . doi : 10.1172/JCI103758 . PMC 1062852. PMID 13611033 .  
  124. ^ Cambier, C; Detry, B; Beerens, D; et al. (1998年10月). 「健康な子牛における高塩素血症による血中酸素結合への影響」. J. Appl. Physiol . 85 (4): 1267–72 . doi : 10.1152/jappl.1998.85.4.1267 . PMID 9760315 . 
  125. ^ 「Chlorine 295132」 . Sigma-Aldrich. 2021年7月29日. 2020年5月10日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2021年12月22日閲覧。
  126. ^ “Msds – 295132” . 2021年4月27日時点のオリジナルよりアーカイブ。2018年10月3日閲覧。
  127. ^ 「有害物質ファクトシート」（PDF） . NJ Health . 2026年2月11日閲覧。
  128. ^ "CHLORINE | CAMEO Chemicals | NOAA" . Cameo Chemicals . 2026年2月11日閲覧。
  129. ^ 「塩素に関する事実」 www.bt.cdc.gov 。 2016年4月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。2016年4月12日閲覧。
  130. ^ 「塩素MSDS」（PDF） 1997年10月23日。 2007年9月26日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。
  131. ^ NOAA対応・復旧局、米国政府。「塩素」。noaa.gov 。 2015年10月15日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2015年8月25日閲覧。
  132. ^ a b NIOSH化学物質ハザードポケットガイド。「#0115」。米国国立労働安全衛生研究所（NIOSH）。
  133. ^ウィンダー、クリス (2001). 「塩素の毒性学」.環境研究. 85 (2): 105–14 . Bibcode : 2001ER.....85..105W . doi : 10.1006/enrs.2000.4110 . PMID 11161660 . 
  134. ^ 「あなたの水には何が含まれているのか？：消毒剤は有毒な副産物を生み出す」 ACESニュース。イリノイ大学アーバナ・シャンペーン校農業・消費者・環境科学部。2009年3月31日。2014年9月3日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2009年3月31日閲覧。
  135. ^ Richardson, Susan D.; Plewa, Michael J.; Wagner, Elizabeth D.; Schoeny, Rita; DeMarini, David M. (2007). 「飲料水中の規制対象および新規消毒副生成物の存在、遺伝毒性、発がん性：レビューと研究ロードマップ」Mutation Research/Reviews in Mutation Research . 636 ( 1–3 ): 178– 242. Bibcode : 2007MRRMR.636..178R . doi : 10.1016/j.mrrev.2007.09.001 . PMID 17980649 . 
  136. ^アレックス・ベレゾウ著「異なる排水管洗浄剤を混ぜてはいけない理由」 Forbes誌。2016年4月25日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2016年4月12日閲覧。
  137. ^ 「漂白剤の混合の危険性：ワシントン州保健局」www.doh.wa.gov。2016年4月14日時点のオリジナルよりアーカイブ。2016年4月12日閲覧。
  138. ^ベルトリーニ, ルカ; エルズナー, ベルンハルト; ペデフェリ, ピエトロ; ポルダー, ロブ B. (2004).コンクリート中の鋼材の腐食：予防、診断、補修. Wiley-VCH. p. 148. ISBN 978-3-527-30800-2 2023年12月30日にオリジナルからアーカイブ。2020年5月6日閲覧
  139. ^ Lewis, PR (2000年1月1日).ポリマー製品の故障. iSmithers Rapra Publishing. pp. 19–. ISBN 978-1-85957-192-7 2013年5月10日時点のオリジナルよりアーカイブ。2011年4月30日閲覧
  140. ^ 「塩素：製品データシート」（PDF） . Bayer MaterialScience AG. 2008年4月21日. 2012年9月15日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。 2013年12月17日閲覧。
  141. ^サンダース、ロイ・E. (2004). 『化学プロセスの安全性：事例から学ぶ』改訂第3版. オックスフォード: エルゼビア・サイエンス＆テクノロジー. p. 92. ISBN 978-0-7506-7749-3。

参考文献

「 https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=塩素&oldid =1338489699」より取得