デレピン反応
デレピン反応は、ベンジルまたはアルキルハライド（1）とヘキサメチレンテトラミン（2 ）との反応と、続いて第四級アンモニウム塩（3 ）の酸加水分解による第一級アミン（4 ）の有機合成である。[1] [2]この反応は、フランスの化学者ステファン・マルセル・デレピン（1871-1965）にちなんで名付けられました。
この反応の利点は、容易に入手できる反応物から副反応を起こさずに第一級アミンを選択的に得ることができ、反応時間が短く、反応条件も比較的穏やかであることです。欠点としては、反応はしばしば毒性のあるクロロホルムを溶媒として用いること、そして原子経済性が低いことなどが挙げられます。この反応では、第四級アンモニウム塩の形成時に、数当量のホルムアルデヒド（発がん性物質として知られている）が生成されます。[3]
一例としては、2,3-ジブロモプロペンから2-ブロモアリルアミンを合成する方法がある。[4]
反応機構
ベンジルハライドまたはアルキルハライド 1はヘキサメチレンテトラミンと反応して四級アンモニウム塩 3を生成する。この反応では、窒素原子1個のみがアルキル化される。濃エタノール性塩酸溶液中で還流すると、この塩はホルムアルデヒド（エタノールとの反応でアセタールとなる）および塩化アンモニウムとともに第一級アミンに変換される。
加水分解の条件と構造によっては、最初の段階で結合した炭素から窒素が失われてベンジルアルデヒドが生成されることもあります(ソムレー反応)。
参照
参考文献
- ^ M. デレピーヌ: Bull.Soc.Chim.Fr.。1895、13、S. 352 - 361
- ^ Alexander R. Surrey: Name Reactions in Organic Chemistry . 2nd Edition, Academic Press, 1961
- ^ Jordan, Andrew; Huang, Shanjun; Sneddon, Helen F.; Nortcliffe, Andrew (2020年8月31日). 「デレピーヌ反応の持続可能性限界の評価」 . ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 8 (34): 12746– 12754. doi :10.1021/acssuschemeng.0c05393. S2CID 225428468.
- ^ Albert T. Bottini; Vasu Dev & Jane Klinck (1973). 「2-ブロモアリルアミン」.有機合成;集成第5巻、121ページ。
