ドエブナー反応

ドエブナー反応は、アニリンとアルデヒドおよびピルビン酸が反応してキノリン-4-カルボン酸を生成する化学反応である。^[¹^]^[²^]

この反応はフィッツィンガー反応の代替として用いられる。^{[ 3 ]}^{[ 1 ]}

反応機構

反応機構は正確には解明されていないが、ここでは2つの提案が示されている。1つの可能性は、まずピルビン酸のエノール体（ 1）とアルデヒドからアルドール縮合が起こり、 β,γ-不飽和α-ケトカルボン酸（2）が生成されるというものである。続いてアニリンとのマイケル付加によりアニリン誘導体（3 ）が生成される。ベンゼン環での環化と2つのプロトンシフトの後、脱水反応によってキノリン-4-カルボン酸（4 ）が生成される： ^[⁴^]

別の機構は、アニリンとアルデヒドから水が脱離してまずシッフ塩基を形成するというものである。続いてピルビン酸のエノール体（1）と反応して、前述のアニリン誘導体（3）を形成し、その後、前述の反応機構が進行する：^{[ 4 ]}

副反応

文献では、2-クロロ-5-アミノピリジンの場合、ドエブナー反応は失敗することが報告されている。この場合、環化はベンゼン環ではなくアミノ基で起こり、ピロリジン誘導体を与えると考えられる。^{[ 5 ]}

代替反応

キノリン誘導体の代替合成法としては、例えば^{[ 4 ]}^{[ 3 ]が挙げられる。}

参考文献

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[Doebner-1] ドーブナー、O. (1887)。「1) ウーバーα-アルキルシンコニンザウレンとα-アルキルキノリン」。ユスタス・リービッヒ・アン。化学。 242 (3): 265.土井: 10.1002/jlac.18872420302。

[2] Bergstrom, FW (1944). 「複素環式窒素化合物. 第IIA部. 六環式化合物: ピリジン, キノリン, イソキノリン」. Chem. Rev. 35 (2): 156. doi : 10.1021/cr60111a001 .

[Pfitzinger-3] Pfitzinger、W. (1886)。「チノリン誘導体アウス・イサチンゾウレ」。実用化学ジャーナル。33 : 100.土井: 10.1002/prac.18850330110。

[Zerong-4] ワン、ダニエル・ゼロン (2009)、包括的な有機名反応と試薬, vol. 1, ホーボーケン, ニュージャージー州: John Wiley & Sons, pp. 921– 923, doi : 10.1002/9780470638859.conrr197 , ISBN 978-0-471-70450-8

[Doebnerfailure-5] Weiss, Martin J.; Hauser, Charles R. (1946). 「2-クロロ-5-アミノピリジンを用いたDoebner反応の失敗．ピロリジン誘導体1の合成」^．アメリカ化学会誌．68 ( 4 ): 722–723．Bibcode : 1946JAChS..68..722W．doi : 10.1021 / ja01208a513．

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