マスタードガス

マスタードガス
名前
推奨IUPAC名
1-クロロ-2-[(2-クロロエチル)スルファニル]エタン
その他の名前
ビス(2-クロロエチル)スルフィドHDイプリット・シュヴェーフェル-LOSTロスト硫黄マスタードゼンフガスイエロークロスリキッド イペリット蒸留マスタードマスタードT-混合物1,1'-チオビス[2-クロロエタン]ジクロロジエチルスルフィド
識別子
3Dモデル（JSmol）
1733595
チェビ
チェムブル
ケムスパイダー
ECHA 情報カード100.209.973
EC番号
  • 684-527-7
324535
ケッグ
ユニイ
  • InChI=1S/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2 チェックはい
    キー: QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N チェックはい
  • InChI=1/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2
    キー: QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYAK
  • ClCCSCCCCl
プロパティ
C 4 H 8 Cl 2 S
モル質量159.07  g·mol −1
外観 純粋であれば無色。通常は淡黄色から暗褐色。わずかにニンニクやワサビのような臭いがする。[ 1 ]
密度1.27 g/mL、液体
融点14.45 °C (58.01 °F; 287.60 K)
沸点217 °C (423 °F; 490 K) は 217 °C (423 °F) で分解が始まり、218 °C (424 °F) で沸騰します。
20℃で7.6 mg/L [ 2 ]
溶解度アルコール、エーテル、炭化水素、脂質、THF
危険
労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険
可燃性、毒性、発疹性、発がん性、変異原性
GHSラベル： [ 3 ]
GHS06: 有毒
危険
H300、H310、H315、H319、H330、H335
P260、P262、P264、P270、P271、P280、P284、P301+P310、P302+P350、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P312、P320、P321、P330、P332+P313、P337+P313、P361、P362、P363、P403+P233、P405、P501
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）
NFPA 704 4色ダイヤモンドHealth 4: Very short exposure could cause death or major residual injury. E.g. VX gasFlammability 1: Must be pre-heated before ignition can occur. Flash point over 93 °C (200 °F). E.g. canola oilInstability 1: Normally stable, but can become unstable at elevated temperatures and pressures. E.g. calciumSpecial hazards (white): no code
4
1
1
引火点105℃（221℉; 378K）
安全データシート（SDS） 外部MSDS
関連化合物
関連化合物
ナイトロジェンマスタード、ビス(クロロエチル)エーテル、クロロメチルメチルスルフィド
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。
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マスタードガスまたは硫黄マスタードは、有機硫黄化合物ビス(2-クロロエチル)スルフィドの一般的な名称であり、化学構造はS(CH 2 CH 2 Cl) 2です。より広い意味では、置換基-SCH 2 CH 2 Xまたは-N(CH 2 CH 2 X) 2を持つ化合物は、それぞれ硫黄マスタードまたはナイトロジェンマスタードと呼ばれ、XはClまたはBrです。このような化合物は強力なアルキル化剤であり、マスタードガスに急性かつ重篤な毒性を与えます。[ 3 ]マスタードガスは発がん性物質です。[ 3 ]マスタードガスに対する予防薬はなく、防御は皮膚と気道の保護に完全に依存しており、マスタード中毒に対する解毒剤は存在しません。 [ 4 ]

マスタードガスとしても知られるこの化合物群は、悪名高い細胞毒やびらん剤から構成され、化学兵器として長い歴史を持っています。[ 4 ]マスタードガスという名称は技術的に正しくありません。これらの物質は、拡散すると気体ではなく、微細な液滴の霧状になり、皮膚や吸入によって容易に吸収されます。[ 3 ]皮膚は液体または蒸気との接触によって影響を受ける可能性があります。皮膚への浸透速度は、量、温度、湿度に比例します。[ 3 ]

硫黄マスタードは室温で粘稠な液体で、カラシナ、ニンニク、または西洋ワサビに似た臭いがするため、この名が付けられました。[ 3 ] [ 4 ]純粋な状態では無色ですが、戦争などで使用される不純な状態の場合、通常は黄褐色です。マスタードガスは露出した皮膚や肺に水疱を形成し、しばしば長期にわたる病気を引き起こし、最終的には死に至ります。[ 4 ]

語源

マスタードガスという名称は、その黄色、マスタードの匂い、そして目に焼けるような感覚に由来する。[ 5 ]この用語が初めて使われたのは1917年、第一次世界大戦中にドイツ軍が戦闘でこの毒物を使用したときである。[ 5 ]

化学兵器としての歴史

硫黄マスタードは化学兵器の一種である。[ 6 ]マスタードガスは化学兵器として、第一次世界大戦以降、イラン・イラク戦争を含むいくつかの武力紛争で使用され、10万人以上の死傷者を出している。[ 7 ] [ 8 ]硫黄系および窒素系のマスタード剤は、1993年の化学兵器禁止条約の附則1で、化学戦以外の用途がほとんどない物質として規制されている。[ 4 ] [ 9 ]マスタード剤は砲弾、航空爆弾、ロケット弾、または航空機からの散布によって使用される。

健康への悪影響

第一次世界大戦中にマスタード剤による中程度の火傷を負った兵士。首、脇の下、手に特徴的な水疱が見られる。

マスタードガスは被害者に強力な水疱形成作用を及ぼします。また、発がん性および変異原性を有するアルキル化剤でもあります。[ 3 ]高い親油性により、体内への吸収が促進されます。[ 2 ]マスタードガスはすぐに症状が現れないことが多いため、汚染された部位は正常に見えることがあります。[ 4 ]曝露後24時間以内に、被害者は激しいかゆみと皮膚炎を経験します。この炎症が放置されると、マスタードガスが皮膚に接触した箇所に膿を含んだ水疱が形成される可能性があります。 [ 4 ]化学火傷と同様に、これは重度の衰弱を引き起こします。[ 3 ]マスタードガスは、メラニン生成により患者の皮膚の色を変える作用があります。[ 10 ] [ 4 ]

被害者の目がマスタードガスにさらされると、まず結膜炎（ピンクアイとも呼ばれる）を起こして痛み、その後まぶたが腫れて一時的に失明する。マスタードガスの蒸気に過度にさらされると、角膜潰瘍、前房の瘢痕化、血管新生が起こる可能性がある。[ 11 ] [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]これらの重篤でまれな症例では、角膜移植が治療に使用されている。[ 15 ]高濃度のマスタード剤を吸入すると、呼吸器系に出血や水ぶくれが生じ、粘膜が損傷して肺水腫を引き起こす。[ 4 ]汚染レベルによって、マスタード剤による火傷は第1度から第2度の火傷に分けられる。また、第3度の火傷と同じくらい重篤で、外観が損なわれ、危険な場合もある。皮膚に接触した硫黄マスタードの約80％は蒸発し、10％は皮膚に留まり、残りの10％は吸収されて血液中に循環します。[ 3 ]

マスタードガスへの曝露による発がん性および変異原性の影響は、後年における癌発症リスクを高める。 [ 3 ]戦時中の化学兵器曝露から25年後の患者を対象とした研究では、c-DNAマイクロアレイプロファイリングにより、マスタードガス被害者の肺と気道において122個の遺伝子が有意に変異していることが示された。これらの遺伝子はすべて、アポトーシス、炎症、ストレス反応など、マスタードガス曝露によって一般的に影響を受ける機能に対応している。[ 16 ]長期的な眼の合併症には、灼熱感、流涙、掻痒感、羞明、老眼、疼痛、異物感などがある。[ 4 ] [ 17 ] [ 18 ]

水疱性熱傷によって腕に生じた水疱の典型的な外観

曝露による症状は広範囲に記録されている。硫黄マスタードへの曝露がヒトおよび動物に及ぼす影響については、前世紀における戦時中の曝露や実験室での試験から、相当量の情報が得られている。原資料に記載されている実質的な情報は容易に入手できない。初期のデータと最近の情報を含む文献レビューは数多く存在する。[ 19 ]

医療管理

すすぎ、拭き取り、すすぎの手順で、液体石鹸と水、または吸収性粉末を用いて皮膚を洗浄することにより、マスタードガスの除染が行われます。[ 4 ]眼は生理食塩水または清潔な水で十分に洗い流してください。除染中の皮膚の痛みを和らげるために、局所鎮痛剤が使用されます。[ 4 ]皮膚病変には、カラミンローション、ステロイド、経口抗ヒスタミン薬などの局所治療薬がかゆみを和らげるために使用されます。[ 4 ]大きな水疱は、生理食塩水または石鹸水で繰り返し洗浄し、抗生物質とワセリンガーゼで治療します。[ 4 ]

マスタード剤による火傷はすぐには治らず、（他の種類の火傷と同様に）黄色ブドウ球菌や緑膿菌などの病原体による敗血症のリスクがある。マスタードガスが内皮細胞に及ぼす影響のメカニズムはまだ研究中であるが、最近の研究では、高レベルの曝露により壊死とアポトーシスの両方が高率に誘発されることが示されている。試験管内試験では、アポトーシスが曝露の主な結果である低濃度のマスタードガスでは、50 mMのN-アセチル-L-システイン（NAC）による前処理によりアポトーシスの率を低下させることができた。NACはアクチンフィラメントをマスタードガスによる再編成から保護するため、アクチンフィラメントが被害者の重度の火傷に大きな役割を果たしていることが実証されている。[ 20 ]

第一次世界大戦中にマスタード剤による火傷を負った兵士を治療していたイギリス人看護師は次のようにコメントした。[ 21 ]

包帯を巻くことも、触れることもできません。シーツを立てかけてテントのように覆います。ガス火傷はきっと苦痛でしょう。他の患者はどんなにひどい傷でも訴えないことが多いのですが、ガス火傷の場合は必ず耐えがたい苦痛を伴い、泣き叫ばざるを得ません。

細胞毒性のメカニズム

マスタードガスはアミノ基をスルホニウムイオン（2-クロロエチルチイラニウム）に変換してアルキル化する。

硫黄マスタードは、分子内求核置換反応によって塩化物イオンを容易に脱離させ、環状スルホニウムイオンを形成する。これらの非常に反応性の高い中間体は、 DNA鎖中のヌクレオチドを永久的にアルキル化する傾向があり、細胞分裂を阻害し、プログラム細胞死を引き起こす可能性がある。[ 2 ]一方、細胞死が即時に起こらない場合、損傷したDNAは癌の発生につながる可能性がある。[ 2 ]酸化ストレスは、マスタードガスの毒性に関与するもう一つの病態である。[ 22 ]

構造サブグループBC 2 H 4 X（Xは任意の脱離基、Bはルイス塩基）を持つ様々な化合物は、マスタードという通称で呼ばれています。このような化合物は、優れたアルキル化剤である環状「オニウム」イオン（スルホニウム、アンモニウムなど）を形成できます。これらの化合物には、ビス（2-ハロエチル）エーテル（酸素マスタード）、（2-ハロエチル）アミン（ナイトロジェンマスタード）、そしてエチレン架橋（-C 2 H 4 -）で結合した2つのα-クロロエチルチオエーテル基（ClC 2 H 4 S-）を持つセスキマスタードなどがあります。これらの化合物はDNAをアルキル化する能力が似ていますが、物理的性質は異なります。

処方

ルイサイト（上段）とマスタードガス（下段）の濃度0.01%～0.06%の試験

歴史上、様々な種類や混合物のマスタードガスが使用されてきました。これらには以下が含まれます。

  • H – HS（「ハンスタッフ」）またはレビンシュタインマスタード とも呼ばれる。これは、「迅速だが汚い」レビンシュタイン法[ 23 ] [ 24 ]の発明者にちなんで名付けられた。この法は、乾燥エチレンと二塩化二硫黄を制御された条件下で反応させる。未蒸留のマスタードガスには20～30%の不純物が含まれるため、HDほど貯蔵性は良くない。また、分解すると蒸気圧が上昇し、特に継ぎ目に沿って弾薬が破裂しやすくなり、ガスが大気中に放出される。[ 1 ]
  • HD  –イギリスではパイロ、アメリカでは蒸留マスタードというコードネームで呼ばれた。 [ 1 ] 純度95%以上の蒸留マスタード。「マスタードガス」という用語は通常、この種類のマスタードを指す。
  • HT  –イギリスではランコール、アメリカではマスタードT混合物というコードネームで呼ばれた。 [ 1 ] HDマスタード60%とO-マスタード40%の混合物で、凝固点が低く、揮発性が低く、同様の発泡特性を持つ関連発泡剤である。
  • HL – 蒸留マスタード（HD）とルイサイト（L） の混合物。元々は純物質に比べて凝固点が低いため、冬季の使用を目的としていました。HLのルイサイト成分は不凍液として使用されていました。[ 25 ]
  • HQ  – 蒸留マスタード（HD）とセスキマスタード（Q）のブレンド。[ 26 ]
  • イエロークロス – 硫黄マスタードを含むいくつかの混合物のいずれか。 [ 27 ]砲弾に描かれた黄色い十字にちなんで名付けられました。 [ 10 ]

一般的に備蓄されているマスタード剤（クラス）

化学薬品 コード 通称 CAS番号 パブケム 構造
ビス(2-クロロエチル)スルフィドH、HD マスタード 505-60-2 PubChemのCID 10461
1,2-ビス(2-クロロエチルスルファニル)エタン 質問 セスキマスタード3563-36-8 PubChemのCID 19092
2-クロロエチルエチルスルフィド マスタード半分693-07-2 PubChemのCID 12733
ビス(2-(2-クロロエチルスルファニル)エチル)エーテル T Oマスタード63918-89-8 PubChemのCID 45452
2-クロロエチルクロロメチルスルフィド 2625-76-5
ビス(2-クロロエチルスルファニル)メタン 香港 63869-13-6
1,3-ビス(2-クロロエチルスルファニル)プロパン 63905-10-2
1,4-ビス(2-クロロエチルスルファニル)ブタン 142868-93-7
1,5-ビス(2-クロロエチルスルファニル)ペンタン 142868-94-8
ビス((2-クロロエチルスルファニル)メチル)エーテル 63918-90-1

歴史

発達

マスタードガスは、セザール・マンスエテ・デプレ（1798–1863）によって1822年にはすでに開発されていたと考えられています。 [ 28 ]デプレは二塩化硫黄とエチレンの反応について説明していますが、反応生成物の刺激性については何も触れていません。1854年に、別のフランスの化学者アルフレッド・リッシュ（1829–1908）がこの手順を繰り返しましたが、やはり有害な生理学的特性については何も説明していません。1860年に、イギリスの科学者フレデリック・ガスリーはマスタード剤化合物を合成して特性評価し、特に味に関して刺激性があることを指摘しました。[ 29 ]同じく1860年に、コカイン化学の先駆者として知られる化学者アルバート・ニーマンがこの反応を繰り返し、水疱形成特性を記録しました。1886年に、ヴィクトル・マイヤーは良好な収率を生み出す合成法を説明した論文を発表しました。彼は2-クロロエタノールを硫化カリウム水溶液と混合し、得られたチオジグリコールを三塩化リンで処理した。この化合物の純度ははるかに高く、その結果、曝露による健康への悪影響ははるかに深刻であった。これらの症状は助手に現れ、助手が精神疾患（心身症）を患っている可能性を排除するために、マイヤーはこの化合物を実験用ウサギでテストしたが、そのほとんどが死亡した。1913年、イギリスの化学者ハンス・サッチャー・クラーク（エシュバイラー・クラーク反応で知られる）は、ベルリンでエミール・フィッシャーと研究中に、マイヤーの配合で三塩化リンを塩酸に置き換えた。クラークはフラスコの1つが破損し、火傷で2か月間入院した。マイヤーによると、フィッシャーがこの事故をドイツ化学会に報告したことが、ドイツ帝国を化学兵器への道へと導いたという。[ 30 ]

第一次世界大戦中のドイツ帝国は、当時のドイツの染料産業から2-クロロエタノールが容易に入手できたため、マイヤー・クラーク法に頼っていました。 [ 31 ]

使用

プエブロ化学兵器廠に保管されている「HD」（蒸留マスタードガス剤）を装填した155mm砲弾のパレット。各砲弾の特徴的な色分けが見て取れる。

第一次世界大戦において、マスタードガスは1917年7月12日、ベルギーのイープル近郊でドイツ軍がイギリス軍とカナダ軍に対して初めて使用しました。 [ 32 ]その後、フランス第2軍に対しても使用されました。イペリットとは「この化合物が初めてイープルで使用されたため、フランス人が使用した名称」です。[ 33 ]連合軍は1917年11月、フランスのカンブレーで、ドイツ軍が備蓄していたマスタード弾を鹵獲した後、初めてマスタードガスを使用しました。イギリス軍が独自のマスタード剤兵器を開発するのに1年以上かかり、その製造はエイボンマウス・ドックで行われました（イギリス軍が利用できる唯一の方法は、デスプレッツ・ニーマン・ガスリー法でした）。[ 34 ] [ 35 ]

マスタードガスは、 1916年にドイツ帝国軍のために大規模製造方法を開発した科学者ヴィルヘルム・ロンメルとヴィルヘルム・シュタインコップにちなんで、もともとLOSTと名付けられました。[ 36 ]

マスタードガスは、他の化学物質と混合したエアロゾルとして散布され、黄褐色でした。マスタード剤は、航空爆弾、地雷、迫撃砲弾、砲弾、ロケット弾などの軍需品にも散布されました。[ 1 ]マスタード剤への曝露による致死率は約1％でした。その有効性は、無力化剤でした。マスタード剤に対する初期の対抗手段は、ガスマスクを着用している兵士が皮膚からマスタード剤を吸収して水ぶくれができるのを防ぐことができなかったため、比較的効果がありませんでした。一般的な対抗手段は、尿を染み込ませたマスクやフェイスクロスを使用して負傷を防止または軽減することでしたが、これは、ドキュメンタリー番組（例： 2018年の「They Shall Not Grow Old」）や、1947年から1981年の間に英国放送協会が第一次世界大戦のさまざまな歴史番組でインタビューした他の人々（前線救護看護師など）によって証言されている、容易に利用できる治療法でした。しかし、この対策の有効性は不明である。

マスタードガスは地中に数週間残留し、悪影響を引き起こし続けます。マスタードガスが寒い時に衣服や装備を汚染すると、汚染された物が十分に温まって空気中の有毒物質となり、密閉空間を共有する他の人々も中毒になる可能性があります。この例は、塹壕での生活を描いたイギリスとカナダのドキュメンタリーで描かれており、特にベルギーとフランスで「サウスタライン」（地下の地下鉄と寝泊まり場所）が完成した後の塹壕生活が描かれています。第一次世界大戦末期には、高濃度のマスタードガスが領域拒否兵器として使用され、兵士たちは汚染が深刻な地域から撤退を余儀なくされました。

アメリカ陸軍の第二次世界大戦時のガス識別ポスター、 1941年～1945年頃

第一次世界大戦以降、マスタードガスはいくつかの戦争やその他の紛争で使用されてきましたが、通常は同じ方法で報復できない人々に対して使用されました。[ 37 ]

戦争においてマスタードガスを含む有毒ガスやその他の化学物質を使用することは化学戦と呼ばれ、この種の戦争は1925年のジュネーブ議定書、そしてその後の1993年の化学兵器禁止条約によって禁止されました。後者の条約は、このような兵器の開発、生産、備蓄、販売も禁止しています。

2012年9月、米国当局者は反政府武装勢力ISISがシリアとイラクでマスタードガスを製造・使用していると述べ、これはその後捕らえられた同組織の化学兵器開発責任者スレイマン・ダウド・アル・アファリ氏によって確認されたとされている。[ 53 ] [ 54 ]

最初の化学療法薬の開発

1919年には既にマスタード剤が造血抑制剤であることが知られていた。[ 55 ]さらに、第一次世界大戦中にマスタード剤で死亡した兵士75名をペンシルベニア大学の研究者が解剖したところ、白血球数の減少が報告された。[ 45 ]この結果を受けて、アメリカ科学研究開発局（OSRD）はイェール大学の生物学部と化学部に資金を提供し、第二次世界大戦中の化学戦の使用に関する研究を行うことになった。[ 45 ] [ 56 ]

この研究の一環として、研究グループはホジキンリンパ腫やその他の種類のリンパ腫、白血病の治療薬として窒素マスタードの研究を行い、1942年12月に最初の患者にこの化合物が試されました。この研究結果は1946年に機密解除されるまで公表されませんでした。[ 56 ]並行して、 1943年12月のバーリ空襲後、米軍の医師たちは患者の白血球数が減少していることに気づきました。第二次世界大戦終結から数年後、バーリの事件とイェール大学の窒素マスタードに関する研究が重なり、同様の化合物の探索が促進されました。以前の研究での使用により、「HN2」と呼ばれる窒素マスタードは、クロルメチン（​​メクロレタミン、ムスチンとも呼ばれる）として初めて癌化学療法薬として使用されるようになりました。クロルメチンやその他のマスタードガス分子は、シスプラチンやカルボプラチンなどのより安全な化学療法薬に大きく置き換えられたにもかかわらず、現在でも化学療法剤として使用されています。[ 57 ]

廃棄

アメリカ合衆国では、マスタードガスなどの化学兵器の保管と焼却は、アメリカ陸軍化学資材局によって行われていた。[ 58 ]残る2つのアメリカの化学兵器施設での廃棄プロジェクトは、ケンタッキー州リッチモンドとコロラド州プエブロ近郊で行われた。アメリカ合衆国が申告した最後のマスタード兵器備蓄は、2023年6月22日にプエブロで破壊され、残りの化学兵器も2023年後半に破壊された。[ 59 ]

マスタードガスとその代謝物の存在を検出するための新たな検出技術が開発されています。この技術は携帯可能で、少量の有害廃棄物とその酸化生成物を検出できます。これらの有害廃棄物は、警戒を怠った民間人に危害を加えることで悪名高いものです。免疫クロマトグラフィーによる検査は、高価で時間のかかる実験室での検査の必要性を排除し、硫黄マスタードの投棄場から民間人を守るための簡便な検査を可能にします。[ 60 ]

1946年、カナダのオンタリオ州コーンウォールにあるストーモント・ケミカルズの生産施設に貯蔵されていたマスタードガス1万本（2,800トン）は、187台の貨車に積み込まれ、900マイル（1,400キロメートル）の旅を経て、ハリファックスの南東、セーブル島の南40マイル（64キロメートル） 、水深600ファゾム（1,100メートル）の海底に、全長400フィート（120メートル）の艀に積み込まれて海底に埋葬された。埋葬地は北緯42度50分、西経60度12分である。[ 61 ]

第一次世界大戦以来、ウェールズのフリントシャー州リディムウィン近郊のMS工場で製造・保管されていた大量の古いマスタード剤がイギリスによって備蓄されていたが、1958年に破壊された。[ 62 ]

第二次世界大戦後、ドイツで発見されたマスタードガスのほとんどはバルト海に投棄された。1966年から2002年の間に、漁師らはボーンホルム地方で約700個の化学兵器を発見しており、そのほとんどにマスタードガスが含まれている。最も頻繁に投棄された兵器の一つが「シュプルーブッヒセ37」（Sprübü37、スプレー缶37、1937年はドイツ軍に配備された年）である。これらの兵器には、タールのような粘性を与える増粘剤が混ぜられたマスタードガスが含まれている。SprüBü37の内容物が水と接触すると、粘性のあるマスタードの塊の外層にあるマスタードガスのみが加水分解され、活性マスタードガスの大部分をまだ含む琥珀色の残留物が残る。これらの塊を機械的に（例えば、漁網の引き板や人の手などを用いて）破砕しても、封入されていたマスタードガスは投棄当時と変わらず活性を保っています。これらの塊が海岸に打ち上げられると、琥珀と誤認され、深刻な健康被害を引き起こす可能性があります。第一次世界大戦時のマスタードガスやその他の有毒弾（および通常爆薬）を含んだ砲弾は、フランスとベルギーで今も発見されています。かつては海底爆破によって処分されていましたが、現在の環境規制によりこれが禁止されているため、フランス政府は蓄積された化学砲弾を処理するための自動化工場を建設しています。

1972年、米国議会は米国による化学兵器の海洋投棄を禁止した。すでに2万9000トンの神経ガスとマスタードガスが米軍によって米国沖に投棄されていた。米陸軍化学材料局副プロジェクトマネージャーのウィリアム・ブランコウィッツが1998年に作成した報告書によると、陸軍は東海岸と西海岸の少なくとも11州の沖合の海に少なくとも26か所の化学兵器投棄場を設置した（チェイス作戦、ゼラニウム作戦など）。また、記録管理が不十分だったため、約半数の投棄場については大まかな位置しかわかっていない。[ 63 ]

1997年6月、インドは1,044トン（1,151ショートトン）のマスタードガスを含む化学兵器の備蓄を申告した。[ 64 ] [ 65 ] 2006年末までに、インドは化学兵器/物質の備蓄の75％以上を破壊し、2009年4月までに残りの備蓄を破壊するための延期を認められ、その期間内に100％の破壊を達成する予定だった。[ 64 ]インドは2009年5月に国連に、国際化学兵器条約に従い化学兵器の備蓄を破壊したと報告した。これによりインドは、韓国、アルバニアに次いで化学兵器を破壊した3番目の国となった。[ 66 ] [ 67 ]これは国連の査察官によって照合された。

マスタードガスの製造と備蓄は化学兵器禁止条約によって禁止されています。1997年の条約発効時、締約国は世界中で17,440トンのマスタードガスを備蓄していると宣言しました。2015年12月現在、これらの備蓄の86%が廃棄されています。[ 68 ]

米国のマスタード剤備蓄の大部分は、メリーランド州アバディーン性能試験場のエッジウッド地区に保管されていた。およそ 1,621 トンのマスタード剤が、厳重な警備の下、基地内の 1 トン コンテナに保管されていた。試験場には化学中和プラントが建設され、2005 年 2 月にこの備蓄の最後のマスタード剤が中和された。この備蓄は、地域社会へのリスクを迅速に軽減する可能性があるため、優先された。最寄りの学校には、現場で壊滅的な爆発や火災が発生した場合に生徒と教職員を保護するための過圧装置が設置された。これらのプロジェクト、および計画、装備、および訓練支援は、陸軍と連邦緊急事態管理庁(FEMA) の共同プログラムである化学備蓄緊急事態対策プログラム (CSEPP) の一環として、周辺コミュニティに提供された。[ 69 ]エッジウッド地域の学校付近にある複数の試験場には、マスタードガスやその他の化学剤を含んだ不発弾が今も残っているが、毒ガスの量は少なめ（4～14ポンド（1.8～6.4 kg））なので、危険性はかなり低い。これらの残骸は組織的に検出・掘削され、処分されている。米陸軍化学資材局は、国際化学兵器条約に基づき、米国各地に保管されている他のいくつかの化学兵器備蓄の処分を監督した。これには、アラバマ州、アーカンソー州、インディアナ州、オレゴン州に備蓄されていた化学兵器の完全焼却も含まれる。同局は以前、太平洋のハワイ島南部にあるジョンストン環礁の化学兵器備蓄の破壊も完了している。[ 70 ]最大のマスタード剤備蓄はおよそ6,200ショートトンで、ユタ州北部のデゼレト化学兵器貯蔵庫に保管されていた。この備蓄品の焼却は 2006 年に始まりました。2011 年 5 月、備蓄品にあった最後のマスタード剤がデゼレト化学兵器貯蔵所で焼却され、マスタードガスを含んだ最後の砲弾が 2012 年 1 月に焼却されました。

2008年、オーストラリアのシドニー西部にあるマランガルー陸軍基地の発掘調査で、マスタードガスを含んだ空の航空爆弾が多数発見された。 [ 71 ] [ 72 ] 2009年、クイーンズランド州チンチラ近郊の鉱山調査で、第二次世界大戦中に米軍が埋めた105ミリ榴弾砲の砲弾144個が発見され、その中には「マスタードH」を含むものもあった。[ 72 ] [ 73 ]

2014年、フランドル地方のパッセンデール村とモースレーデ村の近くで、200個の爆弾が発見されました。爆弾の大部分にはマスタード剤が詰められていました。これらの爆弾はドイツ軍が残したもので、第一次世界大戦のパッシェンデールの戦いで使用することになっていたものでした。これはベルギーで発見された化学兵器のコレクションとしては最大規模でした。[ 74 ]

ワシントンD.C.近郊でマスタードガスを含む大量の化学兵器が発見された。除去作業は2021年に完了した。[ 75 ]

戦後の事故による被爆

2002年、サンフランシスコのプレシディオ・トラスト考古学研究所の考古学者が、かつての軍事基地であるサンフランシスコ・プレシディオで発掘されたマスタードガスにさらされた。 [ 76 ]

2010年、ニューヨーク州ロングアイランド南方の大西洋で、潮干狩り船が第一次世界大戦の砲弾を引き揚げました。複数の漁師が水疱と呼吸器系の炎症に苦しみ、入院を余儀なくされました。[ 77 ]

第二次世界大戦時代の男性に対するテスト

1945 年 3 月、エッジウッド兵器廠のガス室に入るマスタードガスの被験者たち。

1943年から1944年にかけて、オーストラリアの熱帯クイーンズランド州で、オーストラリア陸軍工兵隊、イギリス陸軍、そしてアメリカの実験者らによって、オーストラリア軍の志願兵を対象にマスタード剤実験が行われ、重傷者が出た。実験地の一つであるブルック諸島国立公園は、大日本帝国陸軍が占領していた太平洋諸島を模擬するために選ばれた。[ 78 ] [ 79 ]これらの実験は、ドキュメンタリー映画『キーン・アズ・マスタード』の題材となった。[ 80 ]

アメリカは第二次世界大戦中と戦後、最大6万人の軍人を対象に硫黄マスタードや窒素マスタード、ルイサイトなどの化学兵器の実験を行った。実験は極秘とされ、枯葉剤オレンジの場合と同様に、医療費や補償金の請求は、1993年に第二次世界大戦中の実験が機密解除された後も、日常的に拒否された。退役軍人省は生存していた被験者4,000人と連絡を取ると述べたが、実現せず、最終的に600人としか連絡が取れなかった。被験者の中には実験当時19歳という若さだった者もおり、皮膚がん、重度の湿疹、白血病、慢性呼吸器疾患に悩まされ、死亡するまで苦しんだが、以前に退役軍人省に補償金を請求していた人々でさえ補償を受けられなかった。[ 81 ]

窒素マスタード剤とルイサイト剤に曝露された4人の被験者の腕

アフリカ系アメリカ人軍人は、白人軍人とともに別の試験で検査を受け、肌の色によって薬剤に対する免疫力があるかどうかが調べられました。また、日系アメリカ人強制収容所から解放された後に入隊した二世軍人も、日本人軍人がこれらの薬剤に感受性があるかどうかを調べるために検査を受けました。これらの検査にはプエルトリコ人も含まれていました。[ 82 ]

生体液中の検出

入院患者の尿中チオジグリコール濃度は、化学中毒の診断を確定するために用いられてきました。グルタチオン抱合体である1,1'-スルホニルビスメチルチオエタン（SBMTE）の尿中存在は、より特異的なマーカーと考えられています。これは、この代謝物が曝露を受けていない人の検体には存在しないためです。ある症例では、曝露後1週間で死亡した男性の死後体液および組織から、マスタードガスの成分がそのまま検出されたことがあります。[ 83 ]

参照

参考文献

注記

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ウィキメディア・コモンズには、硫黄マスタードに関連するメディアがあります。

さらに読む

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