ラフの劣化

ラフ分解は、単糖類の開鎖形態を短くするために使用される反応です。^{[1]機能的には}キリアニ・フィッシャー合成の逆反応です。

1898年、オットー・ルフはD-グルコースからD-アラビノースへの変換に関する研究を発表しました。この反応は後にルフ分解と呼ばれます。この反応では、D-グルコースがD-アラビノースに変換されます。この反応では、末端アルデヒド基が臭素水を用いたアルデヒドの選択的酸化によってカルボン酸基に変換され、その後グルコン酸イオンに変換されます。次に、 30%のH ₂ O ₂を含むFe(OAc) _{3 が}添加されます。

こうしてCOO-イオンはCO ₂を形成し、立体選択的な化合物が形成されます。そして、その下の-CH ₂ OHは、鉄の+3状態から+2状態への還元によって-CHO基に変換され、D-アラビノースを形成します。

ラフ分解によりヘキソースがペントースに変換される

この反応は、エミール・フィッシャーがD-グルコースとD-マンノースをラフ分解するとそれぞれ同じ生成物（D-アラビノース）が生成し、C-2位の立体配置が反対であること（エピマー）を示すために用いた重要なツールでした。D-アラビノースをさらにラフ分解するとD-グリセルアルデヒドが得られ、C-5位のキラル中心の立体化学が確立されました。

参照

キリアニ・フィッシャー合成

参考文献

^ Stapley, Jonathan A.; BeMiller, James N. (2007-02-26). 「ラフ分解：これまでに提案されたメカニズムのレビューと、反応がホーファー・モエスト型反応によって進行する証拠」 .炭水化物研究. グリカンの合成と構造. 342 (3): 407– 418. doi :10.1016/j.carres.2006.12.002. ISSN 0008-6215. PMID 17204258.

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[1] Stapley, Jonathan A.; BeMiller, James N. (2007-02-26). 「ラフ分解：これまでに提案されたメカニズムのレビューと、反応がホーファー・モエスト型反応によって進行する証拠」 .炭水化物研究. グリカンの合成と構造. 342 (3): 407– 418. doi :10.1016/j.carres.2006.12.002. ISSN 0008-6215. PMID 17204258.