アンチモン、  51 Sb
アンチモン
発音
  • 英国:/ˈæ n tɪ mə n i /
    (AN-ti-mə-nee)
  • US: /ˈæntəmni/
    (AN-tə-moh-nee)
Appearancesilvery lustrous gray
Standard atomic weight Ar°(Sb)
Antimony in the periodic table
HydrogenHelium
LithiumBerylliumBoronCarbonNitrogenOxygenFluorineNeon
SodiumMagnesiumAluminiumSiliconPhosphorusSulfurChlorineArgon
PotassiumCalciumScandiumTitaniumVanadiumChromiumManganeseIronCobaltNickelCopperZincGalliumGermaniumArsenicSeleniumBromineKrypton
RubidiumStrontiumYttriumZirconiumNiobiumMolybdenumTechnetiumRutheniumRhodiumPalladiumSilverCadmiumIndiumTinAntimonyTelluriumIodineXenon
CaesiumBariumLanthanumCeriumPraseodymiumNeodymiumPromethiumSamariumEuropiumGadoliniumTerbiumDysprosiumHolmiumErbiumThuliumYtterbiumLutetiumHafniumTantalumTungstenRheniumOsmiumIridiumPlatinumGoldMercury (element)ThalliumLeadBismuthPoloniumAstatineRadon
FranciumRadiumActiniumThoriumProtactiniumUraniumNeptuniumPlutoniumAmericiumCuriumBerkeliumCaliforniumEinsteiniumFermiumMendeleviumNobeliumLawrenciumRutherfordiumDubniumSeaborgiumBohriumHassiumMeitneriumDarmstadtiumRoentgeniumCoperniciumNihoniumFleroviumMoscoviumLivermoriumTennessineOganesson
As

Sb

Bi
tinantimonytellurium
Atomic number (Z)51
Groupgroup 15 (pnictogens)
Periodperiod 5
Block  p-block
Electron configuration[Kr] 4d10 5s2 5p3
Electrons per shell2, 8, 18, 18, 5
Physical properties
Phase at STPsolid
Melting point903.78 K ​(630.63 °C, ​1167.13 °F)
Boiling point1908 K ​(1635 °C, ​2975 °F)
Density (at 20° C)6.694 g/cm3[3]
when liquid (at m.p.)6.53 g/cm3
Heat of fusion19.79 kJ/mol
Heat of vaporization193.43 kJ/mol
Molar heat capacity25.23 J/(mol·K)
Vapor pressure
P (Pa)1101001 k10 k100 k
T  (K)において 8078761011121914911858
原子の性質
酸化状態共通:-3、+3、+5
-2、[ 4 ] 、-1、 [ 4 ] 、 0、[ 5 ] 、 +1 、 [ 6 ] 、 +2、[ 7 ] 、 +4、[ 8 ]
電気陰性度ポーリングスケール:2.05
イオン化エネルギー
  • 1次:834 kJ/mol
  • 2次:1594.9 kJ/mol
  • 3次:2440 kJ/mol
  • 以上
原子半径経験的:140  pm
共有結合半径139±5 pm
ファンデルワールス半径206 pm
スペクトル範囲における色線
アンチモンのスペクトル線
その他の特性
自然発生原始
結晶構造:格子定数
a = 0.45066 nm α = 57.112° a h = 0.43084 nm c h = 1.12736 nm (20℃) [ 3 ]
アンチモンの菱面体晶構造
熱膨張


11.04 × 10 -6 /K (20℃) [ a ]熱伝導率
24.4 W/(m⋅K)電気抵抗率
417 nΩ⋅m (20℃)磁気秩序
反磁性[ 9 ]モル磁化率
−99.0 × 10 -6 cm 3 /mol [ 10 ]ヤング率
55GPaせん断弾性率
20GPa体積弾性率
42GPa音速(細棒)
3420 m/s(20℃) モース硬度
3.0ブリネル硬度
294~384 MPaCAS番号
7440-36-0歴史
命名
不確か。おそらくギリシャ語のanti(「ない」)+ monos(「単独で」)から来ており、自然界で単独で存在しないことを意味する。発見
アラビアの錬金術師(西暦815年以前)記号
「Sb」:ラテン語のstibium 「輝安鉱」に由来アンチモンの同位体
v
崩壊同位体
存在比半減期( t 1/2 )状態 生成物121 Sb
57.2%安定123 Sb
42.8%安定125 Sb
合成2.758年β -125 Teカテゴリ:アンチモン
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アンチモンは化学元素で、記号 Sbラテン語の stibiumに由来)、原子番号51です。光沢のある灰色の金属または半金属で、自然界では主に硫化鉱物の 輝安鉱Sb 2 S 3)として存在します。アンチモン化合物は古代から知られており、粉末にして医薬品や化粧品として使用されていました。アラビア語名コールでよく知られています。[ 12 ]西洋におけるこの半金属に関する最も古い記述は、1540年にヴァノッチョ・ビリンゴッチオによって書かれています。

中国はアンチモンとその化合物の最大の生産国であり、その生産量の大部分は湖南省の西光山鉱山で行われています。輝安鉱からアンチモンを精製する工業的な方法は、焙焼後に炭素で還元する方法、または輝安鉱をで直接還元する方法です

金属アンチモンの最も一般的な用途は、鉛やスズとの合金であり、はんだ弾丸滑り軸受の特性が向上します。鉛蓄電池の鉛合金板の剛性を向上させます三酸化アンチモンは、ハロゲン含有難燃剤の主要な添加剤です。アンチモンは、半導体デバイスドーパントとして使用されます

特性

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特性

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「Sb」と表示された、わずかに光沢のある黒色の固体の小さな塊が入った透明な小瓶。
アンチモンの金属同素体を含むバイアル
光沢と色合いに斑点のある不規則な銀色の石。
酸化生成物を含む天然アンチモン
Sb、AsSb、灰色Asに共通する結晶構造

アンチモンは周期表第15族に属します。ニクトゲンと呼ばれる元素の一つで電気陰性度は2.05です。周期律に従い、スズビスマスよりも電気陰性度が高く、テルルヒ素よりも電気陰性度が低くなります。半金属として、モース硬度は3です

アンチモンは銀色の光沢のある灰色の固体で、室温では空気中で安定しています。[ 13 ]加熱すると酸素と反応して三酸化アンチモンSb 2 O 3 )を生成します[ 14 ]アンチモンは酸化酸によって侵されます。

アンチモンの安定した同素体は三方晶系格子に結晶化し、ビスマスおよびヒ素の灰色の同素体同形です

アンチモンの黄色の同素体は、黄色ヒ素に類似していると考えられており、-90℃でスチビンSbH 3 )を空気または酸素で酸化することによって形成されます。 [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]常温および常光下では、より安定した黒色の同素体に変換されます。[ 18 ] [ 19 ]まれに爆発性のアンチモンは三塩化アンチモンの電気分解から生成されますが、常にかなりの塩素が含まれており、実際にはアンチモンの同素体ではありません。[ 15 ]鋭利な道具で引っかくと、発熱反応が起こり、金属アンチモンが形成されるため白い煙が発生します。乳鉢で乳棒でこすると、強い爆発が起こります

元素アンチモンは層状構造(空間群R 3 m No. 166)をとり、その層は縮合した波状の六員環で構成されています。最も近い原子と次に最も近い原子は不規則な八面体複合体を形成し、各二重層の3つの原子は次の二重層の3つの原子よりもわずかに近くなっています。この比較的密集した構造により、6.697 g/cm 3という高い密度が得られますが、層間の結合が弱いため、アンチモンは硬度が低く脆くなります。[ 14 ]

同位体

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アンチモンには2つの安定同位体があります。121 Sb自然存在比57.21%、123 Sbは自然存在比42.79%です。質量数104から142までの人工放射性同位体は37種類知られており、その中で最も長寿命なのは核分裂生成物の125 Sbで、半減期は2. 758年です。多数のメタ状態が知られており、その中で最も安定なのは120m1 Sbで、半減期は5.76日です。安定な123 Sbよりも軽い同位体はβ崩壊起こし、重い同位体はβ崩壊起こす傾向がありますが、例外もあります。[ 20 ]

産地

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輝安鉱、中国 CM29287 カーネギー自然史博物館標本ヒルマン鉱物宝石ホールに展示

地殻中のアンチモンの存在量は0.2 ppmと推定されており[ 21 ]タリウムの0.5 ppm、銀の0.07 ppmに匹敵します。地殻中で63番目に多い元素です。この元素は豊富ではありませんが、100種以上の鉱物に含まれています[ 22 ] 。アンチモンは天然に存在することもあります(例:アンチモンピーク)が、より一般的には、主要な鉱石鉱物である硫化物輝安鉱Sb 2 S 3 )に含まれています[ 21 ]

化合物

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アンチモン化合物は、酸化数によってSb(III)とSb(V)に分類されることが多い。+5の酸化数の方が一般的である。[ 23 ]

酸化物と水酸化物

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三酸化アンチモンは、アンチモンを空気中で燃焼させたときに生成されます。[ 24 ]気相では、化合物の分子はSb 4 O 6ですが、凝縮すると重合します。[ 14 ]五酸化アンチモン( Sb 4 O 10 ) は、濃硝酸で酸化することによってのみ生成されます[ 25 ]アンチモンは、Sb(III) と Sb(V) の両方を特徴とする混合原子価酸化物、四酸化アンチモン( Sb 2 O 4 ) も生成します。 [ 25 ]リンヒ素の酸化物とは異なり、これらの酸化物は両性であり、明確に定義されたオキソ酸を形成せず、酸と反応してアンチモン塩を形成します。

アンチモン酸Sb(OH) は知られていないが、共役塩基のアンチモン酸ナトリウム([ Na⁻SbO⁻ ]酸化ナトリウムSb⁻O⁻融合すると生成する[ 26 ]遷移金属アンチモン酸塩も知られている。[ 27 ] : 122 アンチモン酸は水和物HSb(OH)⁻としてのみ存在し、アンチモン酸アニオンSb(OH)⁻として塩を形成する。 6このアニオンを含む溶液を脱水すると、沈殿物には混合酸化物が含まれる。[ 27 ] : 143 

最も重要なアンチモン鉱石は輝安鉱Sb 2 S 3)です。その他の硫化鉱物には、白銀鉱Ag 3 SbS 3)、ジンケナイトジェイムソン石ブーランジェライトなどがあります。[ 28 ]五硫化アンチモンは非化学量論的であり、+3の酸化状態とS-S結合が特徴です。[ 29 ] [Sb 6 S 10 ] 2-[Sb 8 S 13 ] 2-など、いくつかのチオアンチモン化物が知られています[ 30 ]

ハロゲン化物

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アンチモンは、SbX 3SbX 5という2系列のハロゲン化物を形成します。三ハロゲン化物であるSbF 3SbCl 3SbBr 3SbI 3はすべて、三角錐の分子構造を持つ分子化合物です。三フッ化物は、三酸化アンチモンフッ化水素酸の反応によって生成されます[ 31 ]

Sb 2 O 3 + 6 HF → 2 SbF 3 + 3 H 2 O

ルイス酸性、フッ化物イオンを容易に受け入れて錯陰イオンSbF4SbF2−5を形成します。溶融三フッ化アンチモンは弱電導体です。三塩化物は、輝安鉱を塩酸溶解することによって生成されます[ 32 ]

Sb 2 S 3 + 6 HCl → 2 SbCl 3 + 3 H 2 S

硫化ヒ素は塩酸に容易に侵されないため、この方法はヒ素を含まないSbを得るための方法となります。

気体SbF 5の構造

五ハロゲン化物SbF 5SbCl 5は、気相では三方両錐形の分子構造をとりますが、液相ではSbF 5ポリマー状SbCl 5はモノマー状です。[ 33 ]五フッ化アンチモンは、超強酸フルオロアンチモン酸H 2 F + ·SbF )の製造に使用される強力なルイス酸です。 6)。

アンチモンではヒ素やリンよりもオキシハロゲン化物が一般的です。三酸化アンチモンは濃酸に溶解して、SbOClや(SbO)₂SO₄などオキソアンチモン化合物を形成します。[ 34 ]

アンチモン化物、水素化物、および有機アンチモン化合物

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このクラスの化合物は、一般にSb 3-の誘導体として説明されます。アンチモンは、インジウムアンチモン(InSb)や銀アンチモン(Ag 3 Sb )などの金属とアンチモン化物を形成します。[ 35 ] Na 3 SbZn 3 Sb 2などのアルカリ金属および亜鉛アンチモン化物は、より反応性が高いです。これらのアンチモン化物を酸で処理すると、非常に不安定なガスであるスチビン( SbH 3)が生成されます。[ 36 ]

Sb 3- + 3 H + → SbH 3

スチビンは、 Sb 3+塩を水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化物試薬で処理することによっても生成できます。スチビンは室温で自然分解します。スチビンは生成熱が正であるため、熱力学的に不安定であり、アンチモンは水素と直接反応しません[ 37 ]

有機アンチモン化合物は、典型的には、グリニャール試薬を用いたハロゲン化アンチモンのアルキル化によって調製されます[ 38 ] Sb(III)中心とSb(V)中心の両方を持つ多種多様な化合物が知られており、クロロ有機誘導体、アニオン、カチオンなどの混合化合物が含まれます。例としては、トリフェニルスチビンSb(C 6 H 5 ) 3)やペンタフェニルアンチモンSb(C 6 H 5 ) 5)などがあります。[ 39 ]

命名

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十字を上にした網掛けのない円
アンチモンの錬金術記号の1つ

硫化アンチモン(III)Sb 2 S 3は、化粧パレットが発明された紀元前3100年頃には、先王朝時代のエジプトでアイメイク(コール)として認識されていました[ 40 ]

紀元前3000年頃のアンチモン製の花瓶の一部とされる遺物がカルデア(現在のイラクの一部)のテロで発見され、紀元前2500年から紀元前2200年の間にアンチモンメッキを施した銅製の物品がエジプトで発見されている。[ 18 ]オースティンは1892年のハーバート・グラッドストンの講演で、「今日私たちが知っているアンチモンは非常に脆く結晶性の金属であり、実用的な花瓶に加工することはほとんど不可能である。したがって、この注目すべき『発見』(上記の遺物)は、アンチモンを可鍛性にする失われた技術を象徴しているに違いない」と述べている。[ 41 ]

イギリスの考古学者ロジャー・ムーリーは、この遺物が実際に花瓶であるとは確信していなかった。セリムハノフは、テッロの遺物の分析(1975年に発表)の後、「この金属をトランスコーカサスの天然アンチモン(つまり、土着の金属)と関連付けようとした」こと、そして「トランスコーカサスのアンチモン製品はすべて小さな個人用装飾品である」ことを指摘した。[ 41 ]これは、「アンチモンを展性にする」という失われた技術の証拠を弱めるものである。[ 41 ]

ローマの学者、大プリニウスは、西暦77年頃に著した論文『博物誌』の中で、医療目的で硫化アンチモンを調製するいくつかの方法について記述している[ 42 ]大プリニウスはまた、「男性型」と「女性型」のアンチモンを区別した。男性型はおそらく硫化物であり、女性型はより優れ、重く、脆くないため、土着の金属アンチモンであると考えられている。[ 43 ]

ギリシャの博物学者ペダニウス・ディオスコリデスは、硫化アンチモンを空気流で加熱することで焙焼できると述べています。これにより金属アンチモンが生成されたと考えられています。[ 42 ]

イタリアの冶金学者ヴァノッチョ・ビリンゴッチョは、1540年にアンチモンを単離する手順を記述しました

アンチモンは、14世紀頃に書かれた偽ゲベルの『錬金術の全集』など、錬金術の写本に頻繁に記述されている。 [ 44 ]アンチモンを単離する手順の記述は、後にヴァンノッチョ・ビリンゴッチョの1540年の著書『錬金術論』に記載されているが、[ 45 ]これは、より有名なアグリコラの1556年の著書『金属について』よりも前のものである。この文脈で、アグリコラが金属アンチモンを発見したと誤って称されることがよくある。金属アンチモンの調製を説明した本『アンチモンの凱旋馬車』は、1604年にドイツで出版された。これは、15世紀にバシリウス・ヴァレンティヌスという名前で執筆したベネディクト会修道士によって書かれたとされているがこれ本物ではないが、ビリンゴッチョよりも前のものとなる。[ b ] [ 48 ]

金属アンチモンは、1615年にドイツの化学者アンドレアス・リバビウスに知られていました。彼は硫化アンチモン、塩、酒石酸カリウムの溶融混合物に鉄を加えることでアンチモンを得ました。この手順により、結晶状または星状の表面を持つアンチモンが生成されました。 [ 42 ]

フロギストン説への異議申し立ての出現により、アンチモンは他の金属と同様に、硫化物、酸化物、その他の化合物を形成する元素であることが認識されました。[ 42 ]

地殻における天然の純粋なアンチモンの最初の発見は、1783年にスウェーデンの科学者であり地元の鉱山技術者であったアントン・フォン・スワブによって記述されました。基準サンプルは、スウェーデン、ヴェストマンランド州サラのベルグスラーゲン鉱山地区にあるサラ銀鉱山から採取されました[ 49 ] [ 50 ]

1931年、中国の貴州省でアンチモン硬貨が発行されましたが、耐久性が低く、柔らかさと毒性のためすぐに鋳造が中止されました。[ 51 ]

語源

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現代語および後期ビザンチン・ギリシャ語でアンチモンの名称の由来となっている中世ラテン語の名称はantimoniumである。[ 52 ]その語源は不明であり、あらゆる説は形式面または解釈面で難しさを抱えている。一般的な語源説はἀντίμοναχός anti-monachosまたはフランス語antimoineから来ており、「修道士殺し」を意味するとされている。これは、初期の錬金術師の多くが修道士であり、アンチモン化合物の中には有毒なものもあったという事実によって説明される。 [ 53 ]

もう一つの一般的な語源は、仮説上のギリシャ語ἀντίμόνος antimonos(「孤独に反対する」)であり、「金属として見つからない」または「合金として見つからない」と説明されています。[ 18 ]しかし、古代ギリシャ語では、純粋な否定形をより自然にα-(「ない」)と表現しました。[ 54 ] エドマンド・オスカー・フォン・リップマンは、仮説上のギリシャ語ανθήμόνιον anthemonion (「小花」を意味する)を推測し、化学的または生物学的な白華を表す関連するギリシャ語の例をいくつか挙げています(ただし、その単語は含まれていません)[ 55 ]

アンチモンの初期の用途としては、1050年から1100年にかけてコンスタンティヌス1世がアラビア語の医学論文を翻訳したことが挙げられます。[ 55 ]いくつかの権威者は、アンチモンはアラビア語の写字による誤記であると考えています。マイヤーホフはそれを「ithmid」に由来するものとしています。[ 56 ]その他の可能性としては、半金属のアラビア語名である「athimar」や、ギリシャ語に由来または類似する仮説上の「as-stimmi」などがあります。 [ 57 ]

アンチモンの標準的な化学記号(Sb)は、イェンス・ヤコブ・ベルセリウスに由来し、彼はその略語「stibium」に由来させました[ 58 ]

アンチモンの古代語の主な意味は、主に「コール」(アンチモンの硫化物)です。[ 59 ]

エジプト人はアンチモンをmśdmt [ 60 ] : 230  [ 61 ] : 541 またはstm [ 62 ]と呼んでいました

化粧品とは対照的に、物質を表すアラビア語は、إثمد ithmid、athmoud、othmod、またはuthmodとして現れることがあります。リトレは、最も古い最初の形は、stimmiの対格であるstimmidaに由来すると示唆しています。[ 57 ] [ 63 ]ギリシャ語のστίμμι (stimmi)は、紀元前5世紀のアッティカ悲劇詩人によって使用されており、アラビア語またはエジプト語のstmからの借用語である可能性があります。[ 62 ]

製造

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プロセス

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鉱石からのアンチモンの抽出は、鉱石の品質と組成によって異なります。ほとんどのアンチモンは硫化物として採掘されます。低品位の鉱石はフロス浮選によって濃縮され、高品位の鉱石は輝安鉱が融解して脈石鉱物から分離する温度である500~600℃に加熱されます。アンチモンは、スクラップ鉄による還元によって粗アンチモン硫化物から分離することができます。[ 64 ]

Sb 2 S 3 + 3 Fe → 2 Sb + 3 FeS

硫化物は焙焼によって酸化物に変換されます。生成物は揮発性の酸化アンチモン(III)を気化させることでさらに精製され、回収されます。[ 32 ]この昇華物は、不純物としてヒ素と硫化物が含まれるため、主な用途に直接使用されることがよくあります。[ 65 ] [ 66 ]アンチモンは炭素熱還元によって酸化物から分離されます。[ 64 ] [ 65 ]

2 Sb 2 O 3 + 3 C → 4 Sb + 3 CO 2

低品位鉱石は高炉で還元され、高品位鉱石は反射炉で還元されます。[ 64 ]

2010年の世界のアンチモン生産量[ 67 ]
世界のアンチモン生産動向

主要生産国と生産量

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米国地質調査所によると、2022年には中国がアンチモン総生産量の54.5%を占め、次いでロシアが18.2%、タジキスタンが15.5%でした。[ 67 ]

2022年のアンチモン採掘量[ 67 ]
トン総生産量の割合
中国60,00054.5
ロシア20,00018.2
タジキスタン17,00015.5
ミャンマー4,0003.6
オーストラリア4,0003.6
上位5カ国105,00095.5
世界合計110,000100.0

中国のアンチモン生産量は、汚染防止と環境規制の強化の一環として、政府による鉱山や製錬所の閉鎖に伴い、将来的に減少すると予想されています。[ 68 ]特に、2015年1月に施行された環境保護法[ 69 ]と改訂された「スズ、アンチモン、水銀の汚染物質排出基準」の施行により、経済生産のハードルは高くなっています。

ロスキルの報告によると、中国におけるアンチモンの生産量は減少しており、今後数年間増加する可能性は低いとのことです。中国では約10年間、重要なアンチモン鉱床が開発されておらず、残りの経済的埋蔵量は急速に枯渇しています。[ 70 ]ミャンマーも政情不安により供給途絶に直面しています。[ 68 ]

埋蔵量

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2022年の世界のアンチモン埋蔵量[ 67 ]
埋蔵量
(トン)
中国35万
ロシア35万
ボリビア31万
キルギスタン26万
ミャンマー14万
オーストラリア12万
トルコ10万
カナダ7万8000
アメリカ合衆国60,000
スロバキア60,000
タジキスタン5万
世界合計180万以上

供給リスク

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ヨーロッパやアメリカなどのアンチモン輸入地域にとって、アンチモンはサプライチェーンの混乱のリスクがある工業製造業にとって重要な鉱物と考えられています。世界の生産量(2019年)は主に中国(74%)、タジキスタン(8%)、ロシア(4%)からであり、これらの供給源は供給にとって非常に重要です。[ 71 ] [ 72 ]

欧州連合
アンチモンは、防衛、自動車、建設、繊維にとって重要な原材料と考えられています。2019年のEUの供給源は100%輸入であり、主にトルコ(62%)、ボリビア(20%)、グアテマラ(7%)からのものでした。[ 71 ]
イギリス
英国地質調査所の2015年のリスクリストでは、相対供給リスク指数においてアンチモンは希土類元素に次いで2番目に高いランクにランク付けされています。 [ 73 ] [ 74 ]
アメリカ合衆国
アンチモンは、経済と国家安全保障にとって不可欠と考えられている鉱物です[ 75 ] [ 72 ] 2021年には、米国ではアンチモンの採掘はありませんでした。 [ 76 ]

2024年12月、中国は重要鉱物の輸出を禁止しました。[ 77 ] [ 78 ]

用途

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2017年には、アンチモンの約48%が難燃剤、33%が鉛蓄電池、8%がプラスチックに消費されました。[ 64 ]

難燃剤

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アンチモンは主に難燃性化合物三酸化物として使用され、ハロゲン含有ポリマーを除き、常にハロゲン化難燃剤と組み合わせて使用​​されます。三酸化アンチモンの難燃効果は、ハロゲン化アンチモン化合物の形成によって生成され、[ 79 ]水素原子、そしておそらく酸素原子およびOHラジカルとも反応して発火を抑制します。[ 80 ]これらの難燃剤の市場には、子供服、玩具、航空機、自動車のシートカバーなどがあります。また、軽飛行機のエンジンカバーなどのガラス繊維複合材料のポリエステル樹脂にも添加されています。この樹脂は外部で発生した炎があると燃焼しますが、外部の炎がなくなると消火します[ 32 ] [ 81 ]三酸化アンチモンは、UL94などの難燃性基準を満たすために、電気・電子機器のハウジングやプラスチック部品(例:HIPS/ABS筐体)において臭素系難燃剤との相乗剤としても使用されます。[ 82 ] [ 83 ] [ 84 ]


合金

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アンチモンは鉛と非常に有用な合金を形成し、硬度と機械的強度を高めます。鋳造時には、溶融塩の流動性を高め、冷却時の収縮を減らします。[ 85 ]鉛を使用するほとんどの用途では、様々な量のアンチモンが合金金属として使用されます。鉛蓄電池では、この添加により極板の強度と充電特性が向上します。[ 32 ] [ 86 ]ヨットでは、鉛製のキールが復元モーメントを提供するために使用され、その重量は600ポンドから、大型のスーパーヨットでは200トン以上に及びます。鉛キールの硬度と引張強度を向上させるため、鉛に体積比2~5%のアンチモンが混合されます。アンチモンは、減摩合金(バビット金属など[ 87 ] 、弾丸や鉛弾電気ケーブルの被覆、活字金属(例えば、ライノタイプ印刷機用[ 88 ])、はんだ(一部の「鉛フリー」はんだには5%のアンチモンが含まれています)[ 89 ] 、ピューター[ 90 ] 、オルガンパイプの製造における錫含有量の硬化合金などに使用さいます。

その他の用途

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1960年代にMullard社が製造したInSb赤外線検出器

他の3つの用途が、世界の供給量のほぼすべてを消費しています。[ 64 ] 1つの用途は、ポリエチレンテレフタレートの製造における安定剤および触媒です[ 64 ]もう1つは、主にテレビ画面用のガラス内の微細な気泡を取り除くための清澄剤としての用途です。[ 91 ]アンチモンイオンは酸素と相互作用し、酸素が気泡を形成する傾向を抑制します。[ 92 ]これは変色も防ぎます。[ 93 ] 3番目の用途は顔料です。 [ 64 ]アンチモンは、特定の種類のセラミックやエナメルと併用すると、色の安定性と表面の滑らかさを維持するのにも役立ちます。[ 93 ]

1990年代には、ダイオード赤外線検出器、ホール効果デバイス用n型シリコンウェハ[ 94 ]のドーパントとして、アンチモンが半導体でますます使用されるようになりました。1950年代には、npn合金接合トランジスタのエミッタとコレクタに、鉛アンチモン合金の微小ビーズがドープされました。[ 95 ]アンチモン化インジウム(InSb)は、中赤外線検出器の材料として使用されています[ 96 ] [ 97 ] [ 98 ]

Ge2Sb2Te5という材料はコンピュータメモリの一種である変化メモリ使用されています

生物学と医学におけるアンチモンの用途はほとんどありません。アンチモンを含む治療薬(アンチモン化合物)は催吐剤として使用されます[ 99 ]アンチモン化合物は抗原虫薬として使用されます酒石酸アンチモンカリウム、または酒石催吐剤は、1919年以降、抗住血吸虫薬として使用されていました。その後、プラジカンテルに置き換えられました。[ 100 ]アンチモンとその化合物は、アンチモニル酒石酸カリウムチオリンゴ酸アンチモンリチウムなどのいくつかの獣医薬に、反芻動物の皮膚コンディショナーとして使用されています[ 101 ]アンチモンは、動物の角質組織に栄養を与えたり、コンディションを整えたりする効果があります

アンチモン酸メグルミンなどのアンチモン系薬剤も、リーシュマニア症の治療に選択される薬剤と考えられています。初期の治療ではアンチモン(III)種(三価アンチモン化合物)が使用されていましたが、1922年にウペンドラナート・ブラフマチャリはより安全なアンチモン(V)薬を発明し、それ以来、いわゆる五価アンチモン化合物が標準的な第一選択薬となっています。しかし、ビハール州および近隣地域のリーシュマニア菌株はアンチモンに対する耐性を獲得しています。[ 102 ]アンチモン錠剤としての元素アンチモンはかつて医薬品として使用されていました。摂取および排泄後、他の人によって再利用される可能性がありました。[ 103 ]

硫化アンチモン(III)は安全マッチの着火剤に使われている[ 104 ] [ 105 ]硫化アンチモンは自動車のブレーキパッドの材料の摩擦係数を安定させるのに役立つ。[ 106 ]アンチモンは弾丸、曳光弾、[ 107 ]塗料、ガラス工芸、エナメル乳白剤として使われている。アンチモン124はベリリウムと一緒に中性子源使われるアンチモン124から放出されるガンマ線はベリリウムの光崩壊を起こす。[ 108 ] [ 109 ]放出される中性子の平均エネルギーは24 keVである。[ 110 ]天然アンチモンは起動用中性子源に使われる

粉砕した硫化アンチモン(コール)から得られる粉末は、何千年もの間、目の化粧品として使用されてきました。歴史的には、金属棒と唾液で目に塗布され、古代人は眼感染症の治療に役立つと考えていました。[ 111 ]この習慣は、イエメンや他のイスラム諸国で今でも見られます。[ 112 ]

注意事項

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アンチモン
危険有害性
GHSラベル
GHS06:有毒 GHS07:感嘆符 GHS08:健康有害性 GHS09:環境有害性
危険有害性情報
注意書き
アンチモンとその多くの化合物は有毒であり、アンチモン中毒の影響はヒ素中毒に似ています。アンチモンの毒性はヒ素よりもはるかに低く、これはヒ素とアンチモンの吸収、代謝、排泄の大きな違いに起因すると考えられます。消化管におけるアンチモン(III)またはアンチモン(V)の吸収は最大20%です。アンチモン(V)は細胞内で定量的にアンチモン(III)に還元されません(実際には、アンチモン(III)は代わりにアンチモン(V)に酸化されます[113] )。

アンチモンとその多くの化合物は有毒であり、アンチモン中毒の影響はヒ素中毒に類似している。アンチモンの毒性はヒ素よりもはるかに低い。これは、ヒ素とアンチモンの吸収、代謝、排泄における大きな違いに起因すると考えられる。アンチモン(III)またはアンチモン(V)の消化管への吸収率は最大20%である。アンチモン(V)は細胞内で定量的にアンチモン(III)に還元されない(実際には、アンチモン(III)は代わりにアンチモン(V)に酸化される[ 113 ])。

アンチモンはメチル化が起こらないため、尿中への排泄が主な排泄経路となる。 [ 114 ]ヒ素と同様に、急性アンチモン中毒の最も深刻な影響は心毒性とそれに伴う心筋炎であるが、ヒ素では起こらないアダムス・ストークス症候群として現れることもある。エナメル質から溶解した酒石酸アンチモンカリウム90mgに相当するアンチモン中毒の報告例は​​、短期的な影響しか示さないと報告されている。酒石酸アンチモンカリウム6gによる中毒は、3日後に死亡に至ったと報告されている。[ 115 ]

アンチモンの粉塵を吸入すると有害であり、場合によっては致命的となる可能性があります。少量の摂取では、アンチモンは頭痛、めまい、うつ病を引き起こします。長期間の皮膚接触など、大量に摂取すると皮膚炎を引き起こしたり、腎臓や肝臓に損傷を与えたり、激しい頻繁な嘔吐を引き起こし、数日で死に至る可能性があります。[ 116 ]

アンチモンは、強力な酸化剤強酸ハロゲン酸塩素フッ素とは相性がよくありません。熱から遠ざけて保管してください。[ 117 ]

アンチモンポリエチレンテレフタレート(PET)ボトルから液体に浸出します。[ 118 ]ボトル入り飲料水で観測された濃度は飲料水のガイドラインを下回っていますが[ 119 ] 英国で生産された果汁濃縮物(ガイドラインは設定されていません)には最大44.7μg/Lのアンチモンが含まれていることが判明しており、これはEUの水道水の制限値5μg/Lを大幅に上回っています。[ 120 ]ガイドラインは以下の通りです。

WHOが提案する耐容一日摂取量(TDI)は、体重1キログラムあたり6μgのアンチモンです。[ 121 ]アンチモンの生命または健康に対する即時の危険(IDLH)は50mg/m³(50μg/L)です [ 124 ]

毒性

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アンチモンの特定の化合物、特に三酸化アンチモンと酒石酸アンチモンカリウムは有毒であると考えられています。[ 125 ]影響はヒ素中毒に似ている可能性があります。[ 126 ]職業上の曝露は、呼吸器刺激、塵肺症、皮膚のアンチモン斑点、胃腸症状、不整脈を引き起こす可能性があります。さらに、三酸化アンチモンはヒトに対して発がん性がある可能性があります。[ 127 ]

アンチモンおよびアンチモン化合物への吸入、経口、または経皮曝露後、ヒトおよび動物において健康への悪影響が観察されています。[ 125 ]アンチモンの毒性は、通常、職業上の曝露、治療中、または偶発的な摂取によって発生します。アンチモンが皮膚から体内に入るかどうかは不明です。[ 125 ]唾液中の低濃度のアンチモンの存在も、虫歯と関連している可能性があります。[ 128 ]

注記

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  1. ^ 熱膨張は異方性です。各結晶軸のパラメータ(20℃における)は、α a h  = です8.24 × 10 −6 /K、α c h  = 16.62 × 10 -6 /K、およびα average = α V /3 = 11.04 × 10 -6 /Kです。[ 3 ]
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引用元

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