トリウム化合物

トリウム金属の反応

トリウムの化合物は数多く知られています。これは、トリウムとウランが最も安定しており入手しやすいアクチノイド元素であり、通常の実験室で安全かつ合法的に大量に研究できる唯一のアクチノイド元素だからです。そのため、トリウムとウランは、プルトニウムと並んでアクチノイド元素の中で最もよく知られた化学的性質を持っています。なぜなら、これらの元素からの自己発熱と放射線は、他のアクチノイド元素のように化学結合の放射線分解を引き起こすほどではないからです。 [ 1 ]アメリシウム以降の後期アクチノイドは主に三価であり、周期表の傾向から予想されるように、対応するランタニドとより類似した挙動を示すが、プルトニウムまでの初期のアクチノイド（したがってトリウムとウランを含む）は、相対論的に不安定化され、したがって非局在化した5f電子と6d電子を持ち、これらは3族から8族の初期の遷移金属と同様に化学反応に関与する。したがって、それらの価電子はすべて化学反応に関与することができるが、これはネプツニウムとプルトニウムでは一般的ではない。[ 2 ]

一般化学

トリウム原子は90個の電子を持ち、そのうち4個は価電子である。価電子が占有できる原子軌道は理論的には5f、6d、7s、7pの4つである。しかし、7p軌道は大きく不安定化しているため、どのトリウムイオンの基底状態でも占有されていない。 [ 3 ]トリウムは周期表のfブロックに位置するにもかかわらず、基底状態では[Rn]6d 2 7s 2の異常な電子配置を示す。これは、初期アクチノイドの5fと6dサブシェルのエネルギーがランタノイドの4fと5dサブシェルよりもさらに近いためである。しかし、金属トリウムでは、[Rn]5f 1 6d 1 7s 2構成は低い励起状態であるため、5f軌道が寄与し、かなり広いエネルギーバンドに存在する。[ 3 ]実際、アクチノイドの5fサブシェルはランタノイドの4f軌道よりも空間的広がりが大きく、そのためアクチノイド化合物は対応するランタノイド化合物よりも共有結合性が高く、ランタノイドよりもアクチノイドの配位化学がより広範囲にわたる。[ 4 ]

トリウムイオンの基底状態の電子配置は以下の通りである：Th + , [Rn]6d 2 7s 1 ; Th 2+ , [Rn]5f 1 6d 1 ; [ a ] Th 3+ , [Rn]5f 1 ; Th 4+ , [Rn]。これは、イオン電荷が増加するにつれて5f軌道の安定化が進むことを示している。しかし、この安定化は、孤立した5f価電子を持つTh 3+を化学的に安定化するには不十分である。そのため、化学物質中で安定かつ最も一般的なトリウムの形態は、4つの価電子全てを失ったTh 4+であり、希ガスであるラドンの電子配置を持つ不活性な内核電子が残る。[ 3 ] [ 5 ]トリウムのイオン化ポテンシャルは1974年に初めて（6.08 ± 0.12） eVと測定された 。 [ 6 ]最近の測定では、この値は6.3067 eVに修正された。[ 7 ]

トリウムは反応性が高く、電気陽性の金属である。常温常圧下では水にゆっくりと侵されるが、塩酸を除くほとんどの一般的な酸には容易に溶解しない。[ 8 ] [ 9 ]少量の触媒フッ化物イオンまたはフッ化ケイ酸イオンを含む濃硝酸には溶解する。 [ 8 ] [ 10 ]これらが存在しない場合は、ウランやプルトニウムと同様に不動態化が起こる可能性がある。 [ 8 ] [ 11 ]高温下では、酸素、水素、窒素、ハロゲン、硫黄に容易に侵される。また、炭素やリンと二元化合物を形成することもある。[ 8 ]トリウムが塩酸に溶解すると、プロトアクチニウムやウランと同様に、おそらくThO( OH , Cl )Hと思われる黒色の不溶性残留物が残る。 [ 8 ] [ 11 ]

細かく砕いたトリウム金属は自然発火性のため火災の危険があり、慎重に取り扱わなければならない。[ 8 ]空気中で加熱すると、トリウムの削りくずは発火し、白光を発して激しく燃え、二酸化物を生成する。塊では、純粋なトリウムと空気の反応は遅いが、数ヶ月後には最終的に腐食が発生する可能性がある。しかし、ほとんどのトリウムサンプルはさまざまな程度の二酸化物で汚染されており、これが腐食を大幅に加速させる。[ 8 ]このようなサンプルは空気中でゆっくりと変色し、表面が灰色になり、最終的には黒くなる。[ 8 ]トリウムの酸化物層の不浸透性は、後のアクチノイドのそれとは対照的であり、アクチノイド系列を進むにつれて電気陽性度と反応性が増加する傾向に一致している。[ 11 ]

トリウムの最も重要な酸化状態は +4 であり、二酸化トリウム (ThO 2 ) や四フッ化トリウム(ThF 4 ) などの化合物で表されますが、より低い形式酸化状態のトリウムを含むいくつかの化合物も知られています。[ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]トリウム (IV) は6d および 5f 軌道に電子がないため、四価トリウム化合物は無色です。 [ 15 ] Th 4+ /Th 3+カップルの還元電位が大きいため、Th 3+ 化合物はまれです。[ 2 ] 1997 年、四塩化トリウムとアンモニアから琥珀色の Th 3+ (aq) が生成されたという報告が発表されました。このイオンは、水によって酸化されるまで約 1 時間安定していたと考えられます。しかし、翌年、この反応は熱力学的に不可能であることが示され、そのシグナルのより可能性の高い説明はトリウム(IV)のアジドクロロ錯体であった。[ 16 ]実際、トリウム、プロトアクチニウム、ウランの酸化還元電位はランタノイドよりもdブロック遷移金属の酸化還元電位に非常に近く、1940年代以前の周期表でそれぞれ第4、5、6族の最も重い元素として歴史的に位置付けられていたことを反映している。[ 4 ]

水溶液中では、トリウムは正四価アクアイオン[Th(H2O)9]4歳以上、三頂三角柱分子構造を有する：[ 16 ] [ 17 ] pH < 3では、トリウム塩の溶液はこのカチオンで占められる。[ 16 ] Th–O結合距離は（245 ± 1）  pm、Th 4+の配位数は（10.8 ± 0.5）であり、有効電荷は3.82であり、第2配位球には13.4個の水分子が含まれる。[ 16 ] Th 4+イオンは比較的大きく、四価アクチニドイオンの中で最大であり、配位数に応じて0.95〜1.14Åの半径を持つことができる。[ 16 ]トリウム(IV)水和イオンは、その高い電荷のために非常に酸性であり、亜硫酸よりわずかに強い。そのため、pH 3以下の溶液では加水分解と重合を起こしやすく、主に[Th 2 (OH) 2 ] 6+になるが、よりアルカリ性の溶液では、ゼラチン状の水酸化物が形成されて沈殿するまで重合が続く（ただし、重合は通常沈殿直前に大幅に遅くなるため、平衡に達するまでに数週間かかることがある）。この挙動はプルトニウム(IV)の挙動と似ている。[ 18 ]

配位数が大きいのが原則です。硝酸トリウム五水和物は配位数11の最初の既知の例であり、シュウ酸四水和物は配位数10を持ち、Th(NO3）− 6カルシウム塩およびマグネシウム塩の陰イオンは12配位である。[ 2 ] Th 4+陽イオンのサイズが大きいため、トリウム塩はFe 3+などの多くの多価イオンよりも加水分解されにくいが、 pHが4を超えると加水分解がより容易に起こり、さまざまな未知の性質のポリマーを形成し、最終的にゼラチン状の水酸化物が形成される。[ 16 ]この挙動は、水中で容易に加水分解されてコロイド沈殿物を形成するプロトアクチニウムの挙動に似ている。[ 1 ]トリウム塩の特徴的な能力は、水だけでなく極性有機溶媒にも高い溶解性があることである。[ 15 ]硬いルイス酸である Th 4+は、酸素原子をドナーとする硬い配位子を好み、硫黄原子をドナーとする錯体は安定性が低くなる。[ 2 ]

いくつかの一般的なトリウムイオンの酸性水溶液中の標準還元電位は以下の通りである。[ 19 ]

Th 4+ + e −⇌ 3歳以上E0 = −3.8V
Th 4+ + 4e −⇌ 木E0 = −1.83V

酸化物と水酸化物

二酸化トリウムは蛍石型構造をとる。Th 4+ : __   / O 2− : __

空気中では、トリウムは燃焼して二元酸化物である二酸化トリウム（ThO 2）を形成し、これはトリアまたはトリナとも呼ばれます。[ 20 ]トリアは耐火物であり、既知の酸化物の中で最も高い融点（3390 °C）を持っています。 [ 21 ]トリアはやや吸湿性があり、水や多くの気体と容易に反応しますが、[ 13 ]二酸化ネプツニウムや二酸化プルトニウムのように、フッ化物の存在下では濃硝酸に簡単に溶解します。[ 22 ]加熱すると強烈な青色を発し、より軽い同族体の二酸化セリウム（CeO 2、セリア）と混合すると白色に変わります。これが、トリアが以前からガスマントルで一般的に使用されていた理由です。[ 13 ]

過酸化トリウムに関する報告は、当初Th 2 O 7であり、トリウム塩と過酸化水素の反応によって生成されると考えられていましたが、後に過酸化物アニオンと反応するトリウム塩のアニオンの両方を含むことが発見されました。[ 13 ]水酸化物とヒドロペルオキシドの混合化合物であるTh(OH) 3 OOHが合成されています。これは120℃で分解し、二酸化トリウムと水を生成します。[ 13 ]

一酸化トリウムは、酸素の存在下でトリウムをレーザーアブレーションすることによって生成されます。 [ 23 ]この極性分子は、既知の分子の中で最大の内部電場を持つと計算されています。[ 24 ]

水酸化トリウム（Th(OH) 4 ）は、アンモニウムまたはアルカリ金属の水酸化物をトリウム塩溶液に加えることによって調製することができ、ゼラチン状の沈殿物として現れ、他の物質の中でも希酸に溶解する。[ 13 ]また、硝酸トリウムの電気分解によっても調製することができる。[ 13 ] 260～450℃で安定であるが、470℃以上では継続的に分解してトリアになる。[ 13 ]大気中の二酸化炭素を容易に吸収して水和炭酸塩ThOCO 3 · x H 2 Oを形成し、二酸化炭素雰囲気中の高圧条件下ではTh(CO3）2·½時間2OまたはTh(OH)2二酸化炭素3·2時間2O . [ 13 ] [ 25 ]ペロブスカイト構造を持つBaThO 3などのいくつかの混合酸化物が知られている。[ 22 ]

ハロゲン化物

四フッ化トリウムの結晶構造。Th 4+ : __   / F − : __

4種類の四ハロゲン化トリウムがすべて知られており、低原子価の臭化物やヨウ化物もいくつか知られています。[ 14 ]四ハロゲン化物はすべて吸湿性化合物で、水などの極性溶媒に容易に溶解します。[ 26 ]さらに、多くの関連するポリハロゲン化物イオンも知られています。[ 14 ]四フッ化トリウム（ThF 4、白色、融点1068℃）は、さまざまなトリウム塩、トリア、または水酸化トリウムとフッ化水素を反応させることによって最も簡単に生成されます。水相での処理を含む方法は、水酸化物や酸化物フッ化物が生成されるため、フッ化水素またはフッ素ガスで還元する必要があるため、より困難です。[ 14 ]単斜晶系の結晶構造を持ち、四フッ化ジルコニウムや四フッ化ハフニウムと同型で、Th4 +イオンがF−イオンとやや歪んだ四角柱状に配位している。[ 14 ]白色の吸湿性粉末で、500℃以上の温度では大気中の水分と反応して酸フッ化物ThOF2を生成する。[ 27 ]

四塩化トリウム（ThCl 4、白色、融点770℃）は、四塩化炭素などの有機塩素化合物中でトリアを加熱することによって生成される。[ 26 ]通常の精製方法は、水溶液から結晶化させ、次いで生成物を100℃以上に加熱して脱水することである。 [ 14 ]昇華させることによりさらに精製することができる。その融点と沸点はそれぞれ770℃と921℃である。[ 14 ] 405℃で相転移を起こし、低温のα相と高温のβ相に変化する。しかし、β相は通常、転移温度以下でも残存する。どちらの相も正方晶系で結晶化し、構造上の違いは小さい。[ 14 ] −203℃以下では、複雑な構造の低温型が存在する。[ 14 ]

四臭化トリウム（ThBr 4、白色、融点679℃）は、水酸化トリウム(IV)と臭化水素酸（オキシ臭化物で汚染された生成物が得られることが多いという欠点がある）を反応させるか、臭素または臭化水素をトリウム金属またはその化合物と直接反応させることによって生成できます。[ 14 ]生成物は、真空中、600℃で昇華させることで精製できます。[ 14 ]融点と沸点はそれぞれ679℃と857℃です。[ 14 ]四塩化物と同様に、α型とβ型の両方が存在し、どちらも四塩化物と同型ですが、この場合の相転移は426℃で起こります。低温型も存在します。[ 14 ]低級臭化物ThBr3、ThBr2、ThBr（最後のものは気相分子種としてのみ知られている）に関する不完全な報告が知られている：ThBr3とThBr2は非常に反応性が高く、高温で不均化することが知られている。[ 14 ]

四ヨウ化トリウム（ThI 4 、黄色、融点 556 °C）は、密封されたシリカアンプル内で元素を直接反応させることで製造されます。水と酸素が存在してはなりません。さもないと、ThOI 2と ThO 2が生成物を汚染する可能性があります。[ 14 ]これは他の四ハロゲン化物とは異なり、単斜晶系です。[ 14 ]低級ヨウ化物 ThI 3（黒）と ThI 2（金）は、四ヨウ化物をトリウム金属で還元することで製造できます。 （ThI は、ThI 4からトリウム金属への解離の中間体として形成されることも予測されています。）[ 14 ]これらには Th(III) と Th(II) は含まれておらず、代わりに Th 4+が含まれており、より明確にはそれぞれTh 4+ (I − ) 3 (e − )およびTh 4+ (I − ) 2 (e − ) 2と定式化できます。[ 14 ] ThI 4とトリウムとの反応時間によって、2種類のThI 3が生成されます。反応時間が短いと、細く光沢のある α-ThI 3棒状になり、反応時間が長いと、緑色から真鍮色の光沢のある小さな β-ThI 3結晶が生成されます。 [ 14 ]どちらの形態も空気によって急速に酸化され、水を還元して大量の水素ガスを急速に生成します。[ 28 ] ThI 2にも2種類の形態があり、反応温度を変えることで生成できます。600 °Cでは α-ThI 2が生成され、700～850 °Cの反応温度では金色の光沢のあるβ-ThI 2が生成されます。 [ 14 ]

アルカリ金属、バリウム、タリウム、アンモニウムとの多元ハロゲン化物は、フッ化トリウム、塩化トリウム、臭化トリウムとして知られている。[ 14 ]例えば、フッ化カリウムとフッ化水素酸で処理すると、Th4 +はThF複合陰イオンを形成する。2−6​不溶性の塩K 2 ThF 6として沈殿する。[ 10 ]

カルコゲニドとプニクチド

より重いカルコゲンである硫黄、セレン、テルルはトリウムカルコゲニドを形成することが知られており、その多くは酸化物よりも複雑な構造を持っています。いくつかの二元化合物の他に、オキシカルコゲニド ThOS (黄色)、ThOSe、ThOTe も知られています。[ 29 ] 5 つの二元トリウム硫化物 – ThS (光沢のある金属色)、Th 2 S 3 (茶色の金属色)、Th 7 S 12 (黒色)、ThS 2 (紫褐色)、Th 2 S 5 (オレンジ褐色) – は、硫化水素とトリウム、そのハロゲン化物、またはトリア (炭素が存在する場合はトリア) を反応させることで生成されます。これらはすべて酸性溶液中で加水分解します。[ 29 ] 6 つのセレン化物は、ThSe 3が追加された硫化物と類似しています。[ 29 ] 5つのテルル化物も硫化物やセレン化物と似ていますが（Th2Te5は不明ですが）、結晶構造がわずかに異なります。たとえば、ThSは塩化ナトリウム構造ですが、ThTeは塩化セシウム構造です。これは、Th4 +とTe2−イオンの大きさが似ているのに対し、S2−イオンははるかに小さいためです。[ 29 ]

化学的に特徴づけられた5つの窒素元素（窒素、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス）はすべてトリウムと化合物を形成します。[ 30 ] 3種類のトリウム窒化物が知られています：ThN、Th3N4 、およびTh2N3。真鍮色の Th 3 N 4 は、窒素雰囲気中で金属トリウムを加熱することで最も簡単に生成されます。Th 3 N 4と Th 2 N 3は分解して黄金色の ThN になります。実際、Th 3 N 4は吸湿性があり、空気中の水蒸気によって分解できるため、Th 3 N 4サンプルの表面を ThN が覆っているのがよく見られます。ThN の薄膜は金属的な性質を持ち、他のすべてのアクチノイド一窒化物と同様に、塩化ナトリウム構造を持っています。ThN は低温超伝導体でもあります。3 つの窒化物はすべてトリウムハロゲン化物と反応してハロゲン化窒化物 ThNX (X = F、Cl、Br、I) を形成します。[ 30 ]より重いプニクトゲンも類似のモノプニクチドを形成しますが、ThBi だけはまだ構造が解明されていません。他によく特徴づけられているトリウムニクタイドとしては、Th3P4、Th2P11、ThP7 、Th3As4、ThAs2、Th3Sb4、ThSb2、ThBi2がある。[ 30 ]

その他の無機化合物

トリウムは水素と反応してトリウム水素化物 ThH 2および Th 4 H 15を形成し、後者は転移温度 7.5～8 K 未満で超伝導性を示し、標準温度および圧力では金属のように電気を伝導します。[ 12 ]トリウムは MH 3よりも高い温度で容易に水素化物を形成する唯一の金属元素です。[ 31 ]細かく分割されたトリウム金属は標準条件下で水素と非常に容易に反応しますが、大きな破片は反応を起こすために 300～400 °C に加熱する必要がある場合があります。[ 12 ]約 850 °C で、最初に ThH 2を形成し、次に Th 4 H 15 を形成する反応が、トリウム金属の構造を壊すことなく起こります。[ 12 ]トリウム水素化物は酸素や水蒸気と容易に反応してトリアを形成し、250～350℃でハロゲン化水素、硫化水素、リン化水素、窒化水素と急速に反応して対応するトリウム二元化合物を形成する。[ 12 ]

二元系トリウムホウ化物としてはThB 6、ThB 4、ThB 12の3種類が知られている。ThB 12 はUB 12と同型である。ThB 66とThB 76の報告もあるが、これらは単にトリウムで安定化されたホウ素の同素体である可能性がある。ThB 6とThB 12は、トリウムとホウ素を加熱することで生成される。[ 32 ]二元系トリウム炭化物としてはThC 2、Th 2 C 3、ThCの3種類が知られている。これらはすべて、トリウムまたはトリアと炭素を反応させることで生成される。ThCとThC 2は耐火性固体で、融点は2600℃を超える。[ 32 ]トリウムのホウ化物、炭化物、ケイ化物、硝酸塩は、ウランやプルトニウムと同様に難燃性物質であるため、核燃料として注目されている。[ 33 ]

錯体化合物

多原子陰イオンを持つ他の多くの無機トリウム化合物が知られており、例えば過塩素酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、バナジウム酸塩、モリブデン酸塩、クロム酸塩、その他のオキソ金属酸塩などがあり、[ b ]その多くは水和物の形で知られている。[ 25 ]これらはトリウムの精製や核廃棄物の処理に重要であるが、そのほとんどはまだ十分には解明されておらず、特に構造的特性については明らかではない。[ 25 ]例えば、過塩素酸トリウムは水溶性が高く、酸性溶液から四水和物Th(ClO4）4·4時間2O、硝酸トリウムは四水和物や五水和物を形成し、水やアルコールに溶け、トリウムとその化合物の精製における重要な中間体である。[ 25 ]

ハロゲン化トリウムは、多くの場合、次のようにテトラヒドロフランやピリジンなどのルイス酸溶媒と配位結合します。

ThX 4 + THF → ThX 4 (THF) 3

加水分解を受けやすい性質のため、トリウムは単純な炭酸塩ではなく、[Th(CO3）5]6−ウラン(IV )やプルトニウム( IV )と同様に、安定な四硝酸塩Th(NO3）4·5時間2O は、アクチノイド元素の中ではプルトニウム(IV)のみが持つ特性です。これは最も一般的なトリウム塩であり、11配位化合物の最初の例です。トリウムの高い配位特性を示すもう一つの例は[Th(C5H5いいえ）6（いいえ3）2]2歳以上、歪んだ双頭反柱状分子構造を有する10配位錯体である。[ 18 ]アニオン性[Th(NO3）6]2−セリウム、ウラン、ネプツニウム、プルトニウムの類似体と同型で、歪んだ二十面体構造をしている。[ 18 ]特に重要なのはホウ化水素Th(BH4）4マンハッタン計画で初めてウラン(IV)類似体とともに製造された。製造方法は以下の通りである。[ 18 ]

ThF 4 + 2 Al(BH 4 ) 3 → Th(BH4）4+ 2 AlF 2 BH 4

その後、反応混合物から昇華するため、水素化ホウ素トリウムは容易に単離できる。プロトアクチニウム(IV)やウラン(IV)の類似体と同様に、熱的および化学的に安定な化合物であり、トリウムは14の配位数を持ち、双頭六方逆柱状分子構造を有する。[ 18 ]

有機金属化合物

トロセーンの構造

有機トリウム化合物に関する研究のほとんどは、シクロペンタジエニルとシクロオクタテトラエニルに集中している。多くの初期および中期アクチノイド元素（トリウムからアメリシウム、そしてキュリウムにも期待される）と同様に、トリウムは黄色のシクロオクタテトラエニド錯体Th(C8H8）2、トロセン。これは、よりよく知られている類似のウラン化合物であるウラノセンと同型である。[ 34 ]これらのfシリーズシクロオクタテトラエニルは、より有名なフェロセンを含むdシリーズシクロペンタジエニルとは同型ではないが、非常によく似た構造を持ち、この類似性を強調するために命名された。[ 35 ]これは、テトラヒドロフラン（THF）中、ドライアイスの温度でK 2 C 8 H 8と四塩化トリウムを反応させることによって、または四フッ化トリウムとMgC 8 H 8を反応させることによって製造できる。[ 34 ]これは空気中では不安定な化合物であり、水中または190℃で完全に分解する。[ 34 ]半サンドイッチ化合物も知られており、例えば2( η8 - C8H8 )ThCl2 (THF) 2はピアノスツール構造を持ち、テトラヒドロフラン中でトロセンと四塩化トリウムを反応させることで作られる。[ 2 ]

最も単純なシクロペンタジエニルはTh III（C5H5）3およびTh IV（C5H5）4: 多くの誘導体が知られている。最初のもの（紫と緑の2つの形がある）は、正式な+3の酸化状態にあるトリウムのまれな例である。[ 35 ] [ 34 ]青色の常磁性化合物である誘導体[Th III { η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ]では、分子構造はトリウム原子の周りの三方平面であり、予想される[Rn]5f 1ではなく[Rn ]6d 1構成を持っている。 [Th III { η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ]は、トリウムが非常にまれに+2の酸化状態を示すアニオン[Th II { η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ] −に還元することができる。[ 36 ] 2番目は、四塩化トリウムをK(C5H5）をベンゼン中で還流すると、4つのシクロペンタジエニル環が中心のトリウム原子の周りに四面体状に配列する。ハロゲン化物誘導体Th(C5H5）3Clも同様にK(C5H5）が使用され（他の一価金属シクロペンタジエニルも使用可能）、塩素原子は他のハロゲン、アルコキシ、アルキル、アリール、またはBH 4基でさらに置き換えられてもよい。これらのうち、アルキルおよびアリール誘導体は、Th–C σ結合の性質に関する洞察を与えるため、より深く研究されてきた。[ 35 ]特に興味深いのは、2つのトリウム原子が2つのシクロペンタジエニル環によって架橋された二量体[Th( η5 - C5H5 ) 2 - μ- ( η5 、 η1 - C5H5 ) ] 2であり、これはニオボセンの構造に似ている。[ 35 ]

テトラベンジルトリウム、Th(CH2C6H5）は知られているが、その構造はまだ決定されていない。トリウムは、モノキャップ三方晶系陰イオン[Th(CH 3 ) 7 ] 3−、ヘプタメチルトレートを形成し、塩[Li(tmeda)] 3 [ThMe 7 ]（tmeda = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2）を形成する。1つのメチル基はトリウム原子にのみ結合しており（Th–C距離257.1 pm）、他の6つはリチウム原子とトリウム原子に結合している（Th–C距離265.5–276.5 pm）が、溶液中では同等に挙動する。テトラメチルトリウム、Th(CH3）4は知られていないが、その付加物はホスフィン配位子によって安定化される。[ 2 ]カルボキシレートやアセチルアセトネートとの配位錯体も知られているが、これらは有機トリウム化合物ではない。[ 25 ]

参照

注記

  1. ^ [Rn]6d 2はTh 2+の非常に低い励起状態配置である。 [ 3 ]
  2. ^他に知られているトリウムオキソメタレートは少数ですが、ヒ酸塩、タングステン酸塩、ゲルマニウム酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、過レニウム酸塩などがあります。チタン酸塩やタンタル酸塩も知られていますが、構造的には真のオキソメタレートというよりは複酸化物に近いものです。 [ 25 ]

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参考文献

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