ヴェルケード基地

ヴェルケード基地
名前
推奨IUPAC名
2,8,9-トリメチル-2,5,8,9-テトラアザ-1-ホスファビシクロ[3.3.3]ウンデカン
識別子
3Dモデル（JSmol）
ケムスパイダー
ユニイ
  • InChI=1S/C9H21N4P/c1-10-4-7-13-8-5-11(2)14(10)12(3)6-9-13/h4-9H2,1-3H3
    キー: PCYSWBQHCWWSFW-UHFFFAOYSA-N
  • CN1CCN2CCN(P1N(CC2)C)C
プロパティ
C 9 H 21 N 4 P
モル質量216.269  g·mol −1
外観 無色の油
沸点263.9 °C (507.0 °F; 537.0 K)
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。

化学において、ベルケード塩基（またはベルケード超塩基）は、化学式P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 Nで表される強力な超塩基である。無色の油状で、アミノホスフィンであるが、発明者のジョン・ベルケードはプロアザホスファトランと呼んだ。トリメチル誘導体、すなわち2,5,8,9-テトラアザ-1-ホスファビシクロ[3.3.3]ウンデカンが最も単純である[ 1 ] 。ベルケード塩基には、メチル基の代わりに イソプロピル基を 持つものなど、様々な類似体が知られている。

合成と反応

ヴェルカデ塩基は、N,N,N-トリメチルトレンとトリス(ジメチルアミノ)ホスフィンの反応によって生成される。[ 2 ]

P(NMe 2 ) 3 + (MeNHCH 2 CH 2 ) 3 N → P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N + 3 Me 2 NH

ベルカデ塩基の主な反応はプロトン化である。ベルカデ塩基はリン原子を攻撃し、プロトンを環横断PN結合の形成を誘導する。生成物はアトランの構造を典型的に示している。

ベルカデ塩基のプロトン化。

この塩基の共役酸[HP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N] +のアセトニトリル中でのpKaは32.9です。比較として、トリエチルアミンの共役酸のアセトニトリル中でのpKaは17近くです。弱炭素酸を脱プロトン化する能力により、Verkade塩基は様々な縮合反応を触媒します。

ホスファゼンは、化学式RN=P(NR 2 ) 3で表されるリン(V)誘導体である。

参考文献

  1. ^ Verkade, John G.; Urgaonkar, Sameer (2012). 「プロアザホスファトラン」. 有機合成試薬百科事典. doi : 10.1002/047084289X.rn00702.pub2 . ISBN 978-0471936237。
  2. ^シュミット、H.レンシンク、C.サウスカロライナ州西ヴェルカーデ、JG (1989)。 「新規プロホスファトラン: 5 配位ホスファトランの新規中間体」。有機組織とアルゲマイネ化学の時代。578 : 75–80 .土井: 10.1002/zaac.19895780109。
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