プロピオンアルデヒド

プロピオンアルデヒド
プロピオンアルデヒド（プロパナール）の骨格式	フラット構造
	ボールと棒のモデル
名前
	IUPAC名プロピオンアルデヒド
	推奨IUPAC名プロパナール
	その他の名前メチルアセトアルデヒド; プロピオン酸アルデヒド; プロパルデヒド; プロパン-1-オン;
識別子
CAS番号	123-38-6 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:17153 ;
チェムブル	ChEMBL275626 ;
ケムスパイダー	512 ;
ECHA 情報カード	100.004.204
EC番号	204-623-0;
ケッグ	C00479;
PubChem CID	527;
RTECS番号	UE0350000;
ユニイ	AMJ2B4M67V ;
国連番号	1275
CompToxダッシュボード（EPA）	DTXSID2021658;
	InChI InChI=1S/C3H6O/c1-2-3-4/h3H,2H2,1H3 キー: NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N ;
	笑顔 CCC=O;
プロパティ
化学式	C 3 H 6 O
モル質量	58.080 g·mol −1
外観	無色の液体
臭い	ピリッとフルーティーな
密度	0.81 g cm −3
融点	−81 °C (−114 °F; 192 K)
沸点	46～50℃（115～122℉、319～323K）
水への溶解度	20g/100mL
磁化率（χ）	−34.32·10 −6 cm 3 /モル
粘度	20℃で 0.6 cP
構造
分子の形状	C 1 , O: sp 2 C 2、 C 3 : sp 3
双極子モーメント	2.52 D
危険
	GHSラベル：
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H302、H315、H318、H332、H335
注意事項	P210、P261、P280、P304+P340+P312、P305+P351+P338、P310、P403+P235
NFPA 704（ファイアダイヤモンド）	2 3 2
引火点	−26 °C (−15 °F; 247 K)
自然発火温度	175℃（347°F; 448K）
関連化合物
関連アルデヒド	アセトアルデヒドブチルアルデヒド
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）における材料のものです。検証する（何ですか？）情報ボックスの参照

プロピオンアルデヒドまたはプロパナールは、化学式CH ₃ CH _{2 CHOで}表される有機化合物です。炭素原子3個のアルデヒドです。刺激臭とフルーティーな香りを持つ無色の可燃性液体です。工業的に大規模に生産されています。

生産

プロピオンアルデヒドは主にエチレンのヒドロホルミル化によって工業的に生産されます。

CO + H ₂ + C ₂ H ₄ → CH ₃ CH ₂ CHO

このようにして、年間数十万トンが生産されています。^{[ 2 ]}

実験準備

プロピオンアルデヒドは、 1-プロパノールを硫酸と二クロム酸カリウムの混合物で酸化することによっても製造できます。還流冷却器には60℃に加熱された水が含まれており、未反応のプロパノールは凝縮されますが、プロピオンアルデヒドは通過します。プロピオンアルデヒド蒸気は直ちに適切な受器に凝縮されます。この配置により、生成されたプロピオンアルデヒドは直ちに反応器から除去されるため、プロピオン酸への過剰な酸化は発生しません。^{[ 3 ]}

反応

プロピオンアルデヒドは、アルキルアルデヒドに特徴的な反応、例えば水素化、アルドール縮合、酸化などを示す。プロキラルなメチレン基を持つ最も単純なアルデヒドであり、α-官能基化誘導体（CH _{3 CH(X)CHO）は}キラルである。水が存在する場合、プロピオンアルデヒドはジェミナルジオールである1,1-プロパンジオールと平衡状態にある。

2-メチルペンタナール（CH ₃ CH ₂ CH ₂ CH(CH ₃ )CHO）は、プロピオンアルデヒドのアルドール縮合、続いて脱水および水素化によって生成します。

用途

プロピオンアルデヒドは、工業的にも実験室的にも、化学構成要素として主に利用されている。^{[ 2 ]}^{: 4}^{[ 4 ]}

主にホルムアルデヒドとの縮合反応によりトリメチロールエタン（CH ₃ C(CH ₂ OH) ₃）の前駆体として用いられる。このトリオールはアルキド樹脂の製造における重要な中間体である。いくつかの一般的な香料化合物（シクラメンアルデヒド、ヘリオナール、リリアール）の合成にも用いられる。^[²^]

プロピオンアルデヒドを還元するとn-プロパノールが得られ、還元アミノ化するとプロパンアミンが得られる。非クロロカーボン系溶剤の需要の高まりにより、一部のメーカーはn-プロパノールを臭素化してプロピルブロミドに置換している。しかしながら、ほとんどの用途では、n-プロパノールはエステルやグリコールエーテルの原料として、あるいは第一級アミンおよび第二級アミンの穏やかなアルキル化剤として使用されている。^[²^]^{: 5}

酸化剤は代わりにプロピオン酸とプロピオン酸塩を生成し、これらは通常防腐剤として使用されます。^{[ 2 ]}^：5

実験室での使用

多くの実験室用途では、縮合反応への関与が利用されている。^{[ 5 ]} tert-ブチルアミンと反応すると_CH3CH2CH =N- t -Buが得られ、これは有機合成で使用される3炭素の構成要素で_ある。^[⁶^]

地球外現象

プロピオンアルデヒドはアクロレインとともに、地球から約26,000光年離れた天の川銀河の中心近くにある分子雲いて座 B2で検出されています。 ^[⁷^]^[⁸^]^[⁹^]

COSACとプトレマイオスの観測機器による67/P彗星表面の測定では、16種類の有機化合物が発見され、そのうちアセトアミド、アセトン、メチルイソシアネート、プロピオンアルデヒドなど4種類は彗星で初めて確認された。 ^[¹⁰^]^[¹¹^]^[¹²^]

安全性

_{プロピオンアルデヒドは}LD50が1690mg/kg（経口）であり、 ^{[ 2 ]}急性毒性は低いが、肺や目を刺激し、可燃性の液体である。

参考文献

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^新たに発見された2つの宇宙分子。著者：アレクサンドラ・ゴホー、サイエンスニュース、00368423、2004年7月24日、第166巻、第4号
宇宙で生命の化学的前駆物質を発見科学者らは、普遍的な前生物的化学反応が働いている可能性があると述べている
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[3] ハード, チャールズ・D.; マイナート, RN (1932). 「プロピオンアルデヒド」.有機合成. 12:64 . doi : 10.15227/orgsyn.012.0064 .

[4] Wehrli, Pius A.; Chu, Vera (1978). 「ジエチルアシルコハク酸エステルを介したアルデヒドからのY-ケトエステル：エチル4-オキソヘキサノエート」.有機合成. 58 : 79. doi : 10.15227/orgsyn.058.0079 .

[5] 例えば、 Sessler, Jonathan L.、Mozaffari, Azadeh、Johnson, Martin R. (1992). "3,4-ジエチルピロールと2,3,7,8,12,13,17,18-オクタエチルポルフィリン" . Organic Syntheses . 70 : 68. doi : 10.15227/orgsyn.070.0068 。

[6] Peralta, MM「プロピオンアルデヒドt-ブチルイミン」Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis（Ed: L. Paquette）2004、J .Wiley & Sons、ニューヨーク。doi：10.1002/047084289X.rp271。

[7] 科学者らが2つの新たな星間分子を発見：宇宙における化学進化の可能性のある経路を示唆、国立電波天文台、2004年6月21日

[8] 新たに発見された2つの宇宙分子。著者：アレクサンドラ・ゴホー、サイエンスニュース、00368423、2004年7月24日、第166巻、第4号

[9] 宇宙で生命の化学的前駆物質を発見科学者らは、普遍的な前生物的化学反応が働いている可能性があると述べている

[wapo20150730-10] Jordans, Frank (2015年7月30日). 「フィラエ探査機、彗星が宇宙実験室である証拠を発見」 .ワシントン・ポスト. Associated Press. 2018年12月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。 2015年7月30日閲覧。

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[SCI-20150731-12] Bibring, J.-P.; Taylor, MGGT; Alexander, C.; Auster, U.; Biele, J.; Finzi, A. Ercoli; Goesmann, F.; Klingehoefer, G.; Kofman, W.; Mottola, S.; Seidenstiker, KJ; Spohn, T.; Wright, I. (2015年7月31日). 「Philae's First Days on the Comet - Introduction to Special Issue」（PDF） . Science . 349 (6247): 493. Bibcode : 2015Sci...349..493B . doi : 10.1126/science.aac5116 . PMID 26228139 .

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