有機テルル化学

有機テルル化学は、炭素-テルル結合を含む化合物である有機テルル化合物の合成と性質について研究する分野です。有機テルル化学は、応用例が少ないこともあり、あまり研究されていない分野です。[1] [2]

官能基

一般的な有機硫黄および有機セレン官能基のテルル類似体は知られています。しかし、テルロールはジテルリドへの酸化に対して不安定です。一般的に見られる有機テルル化合物は、ジオルガノモノテルリド（R 2 Te）およびジテルリド（(RTe) 2 ）です。他に、R 4−x TeCl xおよびテルル酸化物（R 2 TeO）という2つの有機テルル(IV)化合物ファミリーもよく開発されています。

合成と反応

還元有機テルル化合物

還元型有機テルル化合物は、通常、NaHTeとテルル化リチウムから得られる。

Li 2 Te + 2 RBr → R 2 Te + 2 LiBr

有機リチウム化合物への直接的な経路は、有機リチウムまたはグリニャール試薬とTeの反応から始まります。

Te + ArLi → ArTeLi

ブチルリチウムも同様にテルル化物を与える：[3]

Te + BuLi → BuTeLi

有機テルル化物アニオンは酸化またはアルキル化される。

2RTeLi + 0.5O2 + H2O → RTeTeR + 2LiOH
RTeLi + R'Br → RTeR' + LiBr

ジオルガノジテルリドは、特にジフェニルジテルリドなどのアリール誘導体が価値のある中間体です。

Ar 2 Te 2 + RLi → RTeAr + LiTeR
Ph 2 Te 2 + 2 Li → 2 LiTePh

TeClの誘導体4

PhTeCl 4 −の構造。選択された距離：Te-Cl = 250-253、Te-C = 213 pm。[4]

硫黄やセレンの化学と異なる点は、四塩化物TeCl4が利用できることである。 [ 5 ]これはアレーンと反応してアリールテルル三塩化物を与える。[6]

ArH + TeCl 4 → ArTeCl 3 + HCl

電子豊富なアレーンの場合、二置換反応が起こる。

ArH + ArTeCl 3 → Ar 2 TeCl 2 + HCl

四塩化テルルはアルケンとアルキンを介してクロロテルルトリクロリドに付加します。

RCH=CH 2 + TeCl 4 → RCH(Cl)-CH 2 TeCl 3

有機テルル三塩化物は、テルル(IV)中心のルイス酸性を反映して二量体構造をとる。この二量体はハロゲン化物や他のルイス塩基によって切断される。 [7]

RTeCl 3 + Cl − → RTeCl 4 −

陰イオンRTeCl 4 −（および関連付加物RTeCl 3 L）は、平面内に電気陰性基を持つ四角錐構造を採用しています。

有機テルル(IV)塩化物は置換反応を起こしやすく、塩化物が他のハロゲン化物や擬ハロゲン化物に置換されます。TeClx基はラネーニッケルで除去することもできます。[6]

有機テルル(IV)化合物はスティル反応に関与する：[8]

有機テルル化合物と有機スタンナンのクロスカップリング

テルロキシド

テルロキシドは、構造上、スルホキシドやセレノキシドと類似しています。しかし、より軽い類似化合物とは異なり、結晶化すると（可逆的に）重合します。セレノキシドの酸化と同様に、アリル型テルロキシドは[2,3]-シグマトロピー転位を起こし、加水分解後にアリル型アルコールを生成します。また、セレノキシドの脱離と同様に、特定のテルロキシドは加熱によりアルケンを生成します。

テル(VI)

ヘキサメチルペルテルランは、テトラメチルテルルをキセノンジフルオリドで酸化することによって製造された。[9] 得られたTeF 2 (CH 3 ) 4は、ジメチル亜鉛で処理される。

Te(CH 3 ) 4 + XeF 2 → Te(CH 3 ) 4 F 2 + Xe
Te(CH 3 ) 4 F 2 + Zn(CH 3 ) 2 → Te(CH 3 ) 6 + ZnF 2

八面体化合物TeAr6も合成されている。[10]

アプリケーション

ジメチルテルル化物は、有機金属気相成長法においてテルルの揮発性供給源として用いられる。これは、環境試料中で定量化された唯一の有機テルル化合物である。[11]

テルロエーテルはセレノキシド脱離の変種を経る。[12]

参考文献

  1. ^ ニコラ・ペトラガニ『テルルと有機合成』 1994年、アカデミック・プレス、ニューヨーク。ISBN 0-12-552810-8
  2. ^ M. Detty, M. O'Regan,テルル含有ヘテロサイクル, John Wiley & Sons, Inc., ニューヨーク, 1994 ISBN 0-471-63395-X
  3. ^ 神戸信明、井上徹、園田昇 (1995). 「リチウム-テルル交換反応によるN,N-ジエチルカルバモイルリチウムの生成と3-フェニルプロパナールとの反応：N,N-ジエチル-2-ヒドロキシ-4-フェニルブタナミド」.有機合成. 72 : 154. doi :10.15227/orgsyn.072.0154.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
  4. ^ Beckmann, Jens; Duthie, Andrew; Moran, Steven (2005). 「結晶構造報告：ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムフェニルテトラクロロテルル酸塩」.応用有機金属化学. 19 (5): 690– 691. doi :10.1002/aoc.798.
  5. ^ ラース・エングマン、「塩化テルル(IV)」E-EROS。 2001. 土井：10.1002/047084289X.rt003
  6. ^ ab J. Bergman, R. Carlsson, B. Sjöberg (1977). 「有機テルル中間体経由の単純アレーンからのビアリール：4,4'-ジメトキシ-1,1'-ビフェニル」.有機合成. 57:18 . doi :10.15227/orgsyn.057.0018.{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)
  7. ^ Beckmann, Jens; Heitz, Stephan; Hesse, Malte (2007). 「準安定スーパーメシチルテルル(IV)トリクロリドの4つの明確に異なる分解経路」.無機化学. 46 (8): 3275– 3282. doi :10.1021/ic062469m. PMID  17375915.
  8. ^ パラジウムおよび銅触媒による有機テルル化合物と有機スタンナンとのクロスカップリングおよびカルボニル化クロスカップリング( Chem. Commun. 1999 , 2117) - 英国王立化学協会 Suk-Ku Kang、Sang-Woo Lee、Hyung-Chul Ryu リンク
  9. ^ Ahmed, Latif; Morrison, John A. (1990). 「ヘキサメチルテルル(VI)の合成と特性評価」. J. Am. Chem. Soc. 112 (20): 7411– 7413. doi :10.1021/ja00176a061.
  10. ^ 宮里 正隆; 相模 隆雄; 箕浦 真生; 山本 洋介; 秋葉 欽也 (2004). 「5つまたは6つのテルル-炭素結合を有する六価有機テルル化合物の合成と反応」. Chemistry – A European Journal . 10 (10): 2590– 2600. doi :10.1002/chem.200305260. PMID  15146530.
  11. ^ Wallschläger, D.; Feldmann, F. (2010).環境中における有機セレンおよび有機テルル化合物の生成、存在、意義、および分析. Metal Ions in Life Sciences. 第7巻, 環境と毒性学における有機金属. RSC Publishing. pp.  319– 364. ISBN 978-1-84755-177-1。
  12. ^ デビッド・クリック;ヤオ・チンウェイ。 「ジフェニルジテルリド」。有機合成のための反応物の百科事典。土井：10.1002/047084289X.rd416。
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