有機ガリウム化学

トリメチルガリウム
トリメチルガリウム

有機ガリウム化学は、炭素とガリウム（Ga）との化学結合を含む有機金属化合物の化学です。高い毒性（要出典）にもかかわらず、有機ガリウム化合物は有機合成において一定の用途があります。トリメチルガリウムは、700℃で アルシンと反応してガリウムヒ素を生成する前駆体として、MOCVDと関連しています。

Ga(CH 3 ) 3 + AsH 3 → GaAs + 3CH 4

三塩化ガリウムは、有機化合物にガリウムを導入するための重要な試薬です。

ガリウムの主な酸化状態は、第13族の他のすべての元素（アルミニウムなど）と同様に、Ga(III)である。[1] [2]

有機ガリウム(I)化学

ガリウム(I)の有機金属錯体はガリウム(III)のそれに比べて著しく希少である。一般的なものとしては、アレーン-ガリウム(I)錯体や立体障害のある アリールガリウム(I)錯体などが挙げられる。[3] [4]

アリール有機ガリウム(I)化合物の例。可逆的な二量化に注目。

有機ガリウム(III)化学

R 3 Ga型の化合物は単量体である。ルイス酸性はAl > Ga > Inの順に低下するため、有機ガリウム化合物は有機アルミニウム化合物のように架橋二量体を形成しない。また、有機ガリウム化合物は有機アルミニウム化合物よりも反応性が低い。安定な過酸化物を形成する。[5]

有機ガリウム化合物は、例えばガリウム金属とジメチル水銀との反応などの金属交換反応によって合成することができます。

2Ga + 3Me 2 Hg → 2Me 3 Ga + 3 Hg

または有機リチウム化合物またはグリニャールを介して：

GaCl 3 + 3MeMgBr → Me 3 Ga + 3MgBrCl

ガリウムの電子不足の性質は、例えば錯体形成によって除去することができる。

Me 2 GaCl + NH 3 → [Me 2 Ga(NH 3 )Cl] + Cl −

アルキンとのπ錯体形成も知られている。

有機ガリウム化合物は、いくつかの種類の有機反応における試薬または中間体です。

参照

参考文献

  1. ^ C. Elschenbroich、A. Salzer Organometallics : A Concise Introduction (2nd Ed) ( 1992 )、Wiley-VCH: Weinheimより。ISBN 3-527-28165-7
  2. ^ アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウムの化学アンソニー・ジョン・ダウンズ（編）ISBN 978-0-7514-0103-5、1993年
  3. ^ Greenwood (2001). 『元素の化学』（第2版）. Elsevier . pp.  262– 265. ISBN 0-7506-3365-4。
  4. ^ ハウスクロフト、キャサリン・E. (2018).無機化学（第5版）. ハーロウ、イギリス; ニューヨーク: ピアソン. pp.  887– 892. ISBN 978-1-292-13414-7。
  5. ^ W, Uhl、MR Halvagar他 (2009). 「酸化性ペルオキソ基に近接したGa-HおよびGa-C結合の還元：単一分子における相反する特性」. Chemistry: A European Journal . 15 (42): 11298– 11306. doi :10.1002/chem.200900746. PMID  19780106.
  6. ^ 雨宮良、山口雅彦 (2005). 「有機合成におけるGaCl 3 」。ユーロ。 Ｊ．Ｏｒｇ．化学。2005 ( 24): 5145–5150。doi : 10.1002/ejoc.200500512。
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